二肽自组装生物半导体电致化学发光及其生物分析应用-NSFC.DOC

文章编号 二肽自组装生物半导体电致化学发光及其生物分析应用 韩雪1，杨文胜1，陈旭1* 北京化工大学，化工资源有效利用国家重点实验室；邮编：100029； 邮件地址：HYPERLINK mailto:yuanruo@swu.edu.cnchenxu@mail.buct.edu.cn 电致化学发光(Electrogenerated chemiluminescence, ECL)在机理研究、检测分析、成像技术等方面取得了重要的进展，已成为生命分析化学领域的主要研究手段之一[1]。发展适用于中性水溶液中，新型高效、无毒、发光波长易调、形貌可控的ECL发光试剂，是ECL生物分析应用的重要发展方向之一。本课题组尝试了将生物相容性好的二苯丙氨酸二肽（FF，图1）自组装纳米材料作为发光剂应用到ECL领域。 图1.二苯丙氨酸二肽(FF)的分子结构式 二肽自组装纳米结构中存在量子限域效应[2]，因此我们对阳离子二肽自组装纳米胶囊（CDPNVs）在共反应试剂过硫酸钾存在下的阴极ECL行为进行研究（图2），并且连续扫描时ECL信号非常稳定，这是首次观察到生物纳米材料的ECL现象。并确定了最高ECL光强在627 nm左右的波长。另外，我们也初步探讨了CDPNVs的ECL的发光机理。最终，选择多巴胺作为检测的模型物，当皮摩尔的多巴胺加入到溶液中，观察到CDPNVs的ECL的响应增强，其线性范围为10 ?200 pM，检测限1 pM，这个值远低于其他量子点以及金纳米簇ECL检测的值。预示出CDPNVs在生物ECL检测中的巨大潜力[3]。 图2.CDPNVs的ECL响应。 GCE (a), CDPNVs/GCE(b)；测试底液 0.10 mol·L-1 K2S2O8和0.10 mol·L-1 KCl. 0.2 mol·L-1 PBS (pH 7.2). 由于阴极与阳极ECL行为存在不同的发光机理，因此，基于以上阴极ECL发光研究工作，我们又对二肽自组装纳米管（PNTs）的ECL行为进行了研究。以三正丙胺作为共反应试剂，在阳极可成功观察到PNTs的ECL发光，信号很稳定，PNTs修饰电极检测出的ECL强度约为空白玻碳电极的32倍，确定了最高ECL光强在608 nm，并且对其发光机理进行了探究；同时考察了PNTs与不同的物质，如三聚氰胺，六次甲基四胺，草酸钠，乙酸胺，二乙胺等构成共反应体系的ECL响应；选择三正丙胺作为共反应试剂时ECL强度最高；以上ECL测试结果的对比表明，PNTs具有发光性能，它是一种新型的ECL材料。辅以不同的物质构成共反应体系，能体现出不同的发光效应。最终，我们选择Cu2+作为检测模型物，随着Cu2+(nM)加入到溶液中，PNTs的ECL响应逐渐降低，并且具有较低检测限。 致谢：本研究工作得到科技部973计划(2011CBA00508)及国家自然科学基金资助。 参考文献: Li, J.; Guo, S. J.; Wang, E. K. RSC Adv. 2012, 2, 3579–3586. Amdursky, N.; Molotskii, M.; Gazit, E.; Rosenman, G. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15632?15636 Huang, C. X.; Chen, X.; Lu, Y. L.; Yang, W. S. Biosens. Bioelectron. 2015, 63, 478 ?482 Electrogenerated chemiluminescence behavior of self-assembled peptide biological semiconductor and its bioanalytical application Xue Han1, Wensheng Yang1, Xu Chen1* 1. State Key Laboratory of Chemical Resource Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing:100029; Email: HYPERLINK mailto:yuanruo@swu.edu.cnchenxu@mail.buct.edu.cn