二价钯催化烯丙位重排反应的研究-化学工业与工程-天津大学.PDF

2008 年 1 月 　　 　化 　学 　工 　业 　与 　工 　程 第 25 卷 　第 1 期 　 J an . 2008 CHEMICAL 　INDUSTRY　AND 　EN GINEERIN G Vol . 25 　　No . 1 ( ) 　　文章编号 :1004 - 9533 2008 01 - 0018 - 05 二价钯催化烯丙位重排反应的研究 齐 　颖 ,吴文婷 ,董晓明 ,REINER E J (天津大学药物科学与技术学院 ,天津 300072) 摘要 :近年来二价钯催化反应已成为研究热点 ,其催化的烯丙位重排反应则研究较少 。本文深入 研究了烯丙醇与对甲苯磺酰异氰酸酯反应制得的对 甲苯磺酰胺基 甲酸烯丙酯在二价钯催化下的 重排反应 ,并讨论及优化了反应条件 。试验表明 ,底物结构越复杂反应条件越苛刻 ;催化剂用量影 响不大 ; 卤盐必需且过量 ;碱对反应无影响;溶剂据温度要求的提高可逐级选用四氢呋喃、1 ,4二氧 六环及 N ,N二甲基甲酰胺 ;反应温度随底物结构复杂程度逐渐升高 。 关键词 :二价钯 ;催化 ;烯丙位重排 中图分类号 :TQ226 . 31 　文献标识码 :A Palladium ( Ⅱ) Catalyzed Allylic Rearrangement Reaction QI Ying , WU Wenting , DON G Xiaoming , REINER E J ( School of Pharmaceuticals and Biotechnology , Tianj in University , Tianj in 300072 , China) ( ) Abstract :In this paper , palladium Ⅱcatalyzed allylic rearrangement reaction was described . A series of allylic alcohols were treated with tosyl isocyanate to afford allylic Ntosyl carbamates as the substrates. To optimize the reaction conditions , the main factors were widely discussed . The results showed : conditions will be controlled more strictly if the structure of substrate is more complicated ; the amount of catalyst doesn ’t impact the reaction very much ; halide salt is necessary and should be excessive ; base doesn ’t impact the reaction ; THF , 1 , 4dioxane , DMF will be the preferred solvents orderly when the reactive temperature