第6章 工程高聚物材料.pptVIP

6. 聚合物材料 聚合物是指由分子量很大的大分子所组成的有机高分子物质。塑料、合成橡胶、合成纤维以及某些胶结剂、涂料等，都是以聚合物为基础材料而制成的。在土木工程结构中，这类材料不仅用于防水、隔热等非结构部位，而且可用作结构材料。聚合物材料也常用于传统材料性能的改善。 6.1 聚合物材料概述 6.1.1 聚合物材料的基本概念 6.1.1.1 聚合物组成的有关术语 聚合物的一个大分子中含有成千上万个原子，分子量一般都在几千以上，甚至可达数万、数十万或更大。虽然如此，其化学组成并不复杂，一般是由一种或者几种简单的低分子化合物通过合成反应，以重复的方式相连而得。 （1）单体 凡是可以形成聚合物大分子链的低分子化合物称为聚合物的单体它是人工合成聚合物的原料。只有那些能够形成两个或者两个以上新键的低分子化合物才能称为单体，具有不饱和键的烯烃类（如乙烯CH2=CH2）和炔烃类（乙炔CH≡CH）是产生聚合物的重要单体原料，它们可以打开不饱和键形成两个或两个以上的新键，发生聚合反应，组成大分子。 （2）链节 聚合物大分子链中的重复结构单元称为链节。 （3）聚合度 聚合物大分子链中链节的重复次数称为聚合度。聚合度越大，链节数越多，分子链越长，聚合物在103以上的聚合物称为高聚物。 （4）分子量 聚合物中每一大分子链的分子量M由式（6-2）表示： M=m0×n （6-2） 式中 m0－单体分子量； n －聚合度。 例如，乙烯单体的分子量为28，由乙烯为单体聚合而成的聚乙烯分子量则在6×104～ 80×104之间或更大。聚合物是由大量的大分子链集聚而成的，在单体合成时每一大分子链长短不一，即聚合度不等，其分布呈一定的统计规律，所以聚合物材料是许多链节相同而聚合度不等的大分子链混合物，聚合物的分子量实际上是大量大分子链分子量的统计平均值。 6.1.1.2 聚合物分子结构特征 根据聚合物中分子链的排列形状不同，可分为线性和体型结构。线性聚合物分子的主链原子常排列成长链状，其特点是具有柔顺性，聚乙烯、聚氯乙烯等属于这种结构。体型聚合物的分子长链被许多横跨支链交联成网状，或在单体聚合过程中，在二维或三维空间交联形成空间网络结构，分子彼此固定，因而失去变形能力。这类聚合物热稳定性高，加热不能使分子间形成相对位移，但温度过高，将使分子间的联结断裂而破坏。酚醛、环氧及聚酯等树脂的最终产物属此类结构。 按照聚合物主链上的化学元素组成，可分为碳链、杂链和元素聚合物。碳链聚合物的主链完全由碳原子（如—C—C—)组成，如绝大部分的烯烃类聚合物：聚氯乙烯和聚苯乙烯等。杂链聚合物主链上除了碳原子外，还有氧、氮、硫、磷等杂原子，如—C—N—和—C—O—等，聚酰胺、聚甲醛、聚硫橡胶等均为杂链聚合物。元素主链上没有碳原子，而是由硅、氧、钛、铝、氮等元素组成，如—Si—O—等，其侧基可为含碳氢的有机基团，例如有机硅树脂等。聚合物的主链上常带有不同的侧基，如—Cl —，—OH，—CH3，—C6H5等，主链上还常接有或多或少、长短不一的支链。 6.1.1.3 聚合物的人工合成 聚合物是以石油、煤、盐、空气、天然气和水等为原料，首先制得诸如苯酚、甲酚、尿素甲醇、甲醛、乙烯、乙炔、丙酮、醋酸、氯、氟等低分子化合物，再对这些低分子化合物进行人工合成而得。低分子单体在热、光或催化剂作用下聚合形成高分子化合物的坟茔过程称为聚合反应。聚合反应分为加聚反应和缩聚反应。 （1）加聚反应 加聚反应是由一种或一种以上的低分子单体化合物经聚合反应生产大分子链的过程。 均聚反应 同一种单体进行的加聚反应称为均聚反应，得到的聚合物称为均聚物，其分子链结构一般为线性的。 共聚反应 两种或两种以上的单体进行的加聚反应称之为共聚反应，得到的聚合物称之为共聚物。共聚物的性能取决于形成共聚物大分子链的两种（或多种）单体的性质、相对数量及其排列方式。 根据共聚物中单体链节的不同排列方式，可构成三种共聚物：①无规共聚物：共聚物中两种单体的结构单元无规律排列；②嵌段共聚物：共聚物中每种单体结构单元各自聚合成一定长度的均聚物，两段单体均聚物之间再由化学键连接；③接枝共聚物分子的主链由一种单体组成，支链由另一种单体组成。 各种共聚物的单体排列方式以及代表聚合物见表6-1 （2