定量分析中的误差及有效数字.PPT

Analytical chemistry 第1章 定量分析化学概论 教学指导 了解定量分析的基本过程，了解分析试样的制备及分析方法，了解定量分析结果的表示方法。 学习误差及偏差的概念、种类和计算方法。 明确准确度、精密度的概念及实际应用中两者间的关系。 学习分析检验过程中误差产生的原因及特点。 了解提高分析结果准确度的方法。 掌握有效数字及运算规则。 1.1.1 定量分析过程 1) 取样：要有代表性；不同对象取样方法不同 2) 试样分解和分析试液的制备：一般用湿法分析 3) 分离及测定 4) 分析结果的计算和评价 1.1.2 分析试样的制备及分解 1. 分析试样的采集与制备 采样公式：mQ≥kd2 式中mQ为采集试样的最低重量(kg)；d为试样中最大颗粒的直径(mm)；k为缩分常数的经验值，通常在0.05-1kg/mm2之间。 制备试样分破碎,过筛,混匀和缩分四步骤。常用的缩分方法为“四分法”（P.5）。 筛号(网目) 20 40 60 80 100 120 200 筛孔大小/mm 0.83 0.42 0.25 0.177 0.149 0.125 0.074 2.试样的分解 在一般分析工作中，通常先要将试样分解，制成溶液。在分解试样时必须注意：试样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末；试样分解过程中待测组分不应挥发；不应引入被测组分和干扰物质。 由于试样的性质不同，分解的方法也有所不同，主要有溶解和熔融两种。 （一）无机试样的分解 1.溶解法：采用适当的溶剂将试样溶解制成溶液。这种方法比较简单、快速。 常用的溶剂有水、酸和碱等。 (1)水溶法:把可溶性无机盐用水制成试液。 (2)酸溶法:溶剂有盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸、磷酸、高氯酸、混合酸，是利用酸的酸性、氧化还原性和形成络合物的作用，使试样溶解。钢铁、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸盐矿物和磷酸盐矿物等常采用此法溶解。 (3)碱溶法：溶剂主要为NaOH和KOH，常用来溶解两性金属铝、锌及其合金，以及它们的氧化物、氢氧化物等。 2.熔融法 (1)酸熔法:碱性试样宜采用酸性熔剂。常用的酸性熔剂有K2S2O7（熔点419℃）和KHSO4（熔点219℃），后者经灼烧后亦生成K2S2O7，所以两者的作用是一样的。这类熔剂在300℃以上可与碱或中性氧化物作用，生成可溶性的硫酸盐。如分解金红石的反应： TiO2+2 K2S2O7＝Ti(SO4)2+2K2SO4 此法常用于分解A12O3、 Cr2O3、Fe3O4、ZrO2、钛铁矿、铬矿、中性耐火材料(如铝砂、高铝砖)及磁性耐火材料(如镁砂、镁砖)等。 (2)碱熔法 酸性试样宜采用碱熔法，如酸性矿渣、酸性炉渣和酸不溶试样均可采用碱熔法，使它们转化为易溶于酸的氧化物或碳酸盐。 常用的碱性熔剂有Na2CO3(熔点853℃)、 K2CO3(熔点89l℃)、NaOH(熔点318℃)、Na2O2(熔点460℃)和它们的混合熔剂等。这些熔剂除具碱性外，在高温下均可起氧化作用(本身的氧化性或空气氧化)，可以把一些元素氧化成高价（Cr3+、Mn2+可以氧化成Cr6+ 、Mn7+) ，增强试样的分解作用。有时为了增强氧化作用还加入KNO3或KClO3。 Na2CO3或K2CO3 ： 常用来分解硅酸盐和硫酸盐等。分解反应如下： A12O3?2SiO2+3Na2CO3=2NaAlO2+2Na2SiO3 +3CO2↑ BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4 Na2O2： 常用来分解含Se、Sb、Cr、Mo、V和Sn的矿石及其合金。由于Na2O2是强氧化剂，能把其中大部分元素氧化成高价状态。例如铬铁矿的分解反应为： 2FeO?Cr2O3+7Na2O2＝ 2NaFeO2+4Na2CrO4+2Na2O 熔块用水处理，溶出Na2CrO4，同时NaFeO2水解而生成Fe(OH)3沉淀： NaFeO2+2H2O=NaOH+Fe(OH)3↓ 然后利用Na2CrO4溶液和Fe