有机波谱复习试题.docVIP

2.化合物分子式C8H8O2，试根据其红外光谱图，推测其结构。 解: 4 一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。 解：图中m/z = 100的峰可能为分子离子峰，那么它的分子量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。 m/z = 57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为： 图中有一m/z = 72的峰，它应该是M-28，即分子分裂为乙烯后生成的碎片离子。只有C4H9为仲丁基，这个酮经麦氏重排后才能得到m/z = 72的碎片。若是正丁基也能进行麦氏重排，但此时得不到m/z = 72的碎片。 因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。 5、某未知物的分子式为C9H10O2，紫外光谱数据表明：该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图5-1，图5-2，图5-3所示，试推断其结构。 图5-1 未知物C9H10O2的红外光谱图 图5-2 化合物C9H10O2的核磁共振谱 图5-3 化合物C9H10O2的质谱图 答案： 3. 下图是辛烷的同分异构体（ⅰ），（ⅱ），（ⅲ），（ⅳ）中某一个的13C{1H}表示。请判断该图谱与哪个结构式相符？为什么？谱图中强度较大的峰是c峰还是b峰？它们分别代表分子中哪类碳？为什么？ 答：该谱图与（ⅲ）相符。因为（ⅲ）中有5种不等性碳，与谱图一致。谱图中c峰最强，它代表3个等同的甲基上的碳。b峰强度次之，它代表2个等同的甲基上的碳。a，d，e峰强度相等，各代表分子中其余的碳。 4. 一个化合物的分子式为C7H7ON，计算它的环和双键的总数，并由所得数值推测一个适合该化合物的构造式；该化合物的质谱在m/z 121，105，77，51处有较强的峰。写出产生这些离子的断裂方式。 5. 未知化合物的质谱、红外光谱、核磁共振氢谱如图，紫外光谱：乙醇溶剂中λmax＝220nm(logε=4.08)，λmax＝287nm(logε=4.36)。根据这些光谱，推测其结构。 答：质谱上高质量端m/z为146的峰，从它与相邻低质量离子峰的关系可知它可能为分子离子峰。m/z为147的（M+1）峰，相对于分子离子峰其强度为10.81%，m/z为148的（M+2）峰，强度为0.73%。根据分子量与同位素峰的相对强度从Beynon表中可以查出分子式C10H10O的(M+1)为10.65%，(M+2)为0.75%，与已知的谱图数据最为接近。从C10H10O可以算出不饱和度为6，因此该未知物可能是芳香族化合物。 红外光谱：3090cm-1处的中等强度的吸收带是ν=CH。1600cm-1、1575cm-1以及1495 cm-1处的较强吸收带是苯环的骨架振动νC=C。740cm-1和690cm-1的较强带是苯环的外面δ=CH，结合2000~1660cm-1的δ=CH倍频峰，表明该化合物是单取代苯。 1670cm-1的强吸收带表明未知物结构中含有羰基，波数较低，可能是共轭羰基。3100~3000cm-1除苯环的ν=CH以外，还有不饱和碳氢伸缩振动吸收带。1620cm-1吸收带可能是νC=C，因与其他双键共轭，使吸收带向低波数移动。970cm-1 强吸收带为面外δ=CH，表明双键上有反式二取代。 核磁共振氢谱：共有三组峰，自高场至低场为单峰、双峰和多重峰，谱线强度比3:1:6。高场δH＝2.25ppm归属于甲基质子，低场δH＝7.5~7.2ppm归属于苯环上的五个质子和一个烯键质子。δH＝6.67、6.50ppm的双峰由谱线强度可知为一个质子的贡献，两峰间隔0.17ppm，而低场多重峰中δH＝7.47、7.30ppm的两峰相隔也是0.17ppm，因此这四个峰形成AB型谱形。测量所用NMR波谱仪是100MHz的，所以裂距为17Hz，由此可推断双键上一定是反式二取代。 综合以上的分析，该未知物所含的结构单元有： 甲基不可能与一元取代苯连结，因为那样会使结构闭合。如果CH3与烯相连，那么甲基的δH应在1.9~1.6ppm，与氢谱不符，予以否定。CH3与羰基相连，甲基的δH应在2.6~2.1ppm，与氢谱(δH＝2.25ppm)相符。 紫外光谱：λmax＝220nm(logε=4.08)为π→π★跃迁的K吸收带，表明分子结构中存在共轭双键；λmax＝287nm(logε=4.36) 为苯环的吸收带，表明苯环与双键有共轭关系。因此未知物的结构为： 用质谱验证： 亚稳离子m＊81.0，因，证明了m/z131的离子裂解为m/z103的离子。质