固相法合成苯胺与邻甲氧基苯胺共聚物及其性能-应用化学.PDF

第２９卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．１０ ２０１２年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１２ 固相法合成苯胺与邻甲氧基苯胺共聚物及其性能  吐尔逊·阿不都热依木　如仙古丽·加玛力　吐尼沙古丽·阿吾提 司马义·努尔拉　许　峰　邵伟伟 （石油天然气精细化工教育部和自治区重点实验室，新疆大学化学化工学院　乌鲁木齐８３００４６） 摘　要　以苯胺和邻甲氧基苯胺为单体，甲磺酸为掺杂酸，用固相法合成了甲磺酸掺杂苯胺与邻甲氧基苯胺 共聚物。通过红外光谱、紫外可见吸收光谱、Ｘ射线衍射、透射电子显微镜、循环伏安和电导率等对共聚物进 行了结构表征和性能测试。结果表明，不同摩尔比的苯胺与邻甲氧基苯胺共聚物处于中间氧化态，随邻甲氧 基苯胺含量的增大，共聚物的掺杂率降低。共聚物具有较高的结晶性和纤维状形貌，当苯胺与邻甲氧基苯胺 摩尔比为１∶１时，具有较高的电化学活性，其导电率为１６５Ｓ／ｃｍ。 关键词　固相法合成，共聚物，苯胺，邻甲氧基苯胺 中图分类号：Ｏ６３３．２　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）１０１１１７０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．００５１３ 聚苯胺（ＰＡＮＩ）由于其制备方法简单、结构多样性、良好的抗氧化性及独特的电化学行为而在电磁 ［１］ 屏蔽材料、电致变色器件、储能材料和防腐涂料等领域有着广阔的应用前景 。但是，由于聚苯胺链的 ［２］ 强刚性和链间的强相互作用导致其溶解性极差，从而限制了聚苯胺的应用范围 。为此，对聚苯胺进行 了广泛研究，其中通过苯胺与环取代苯胺衍生物共聚而在聚苯胺骨架中引入官能团以改善其溶解性和 ［２３］ 可加工性最为有效 。在众多苯胺类共聚物中，苯胺和邻甲氧基苯胺的共聚物的研究较多，其合成方 ［２３］ 法主要有电化学和液相氧化法 。 因固相有机合成具有无溶剂、产率高、污染少和操作简单等优点，已成为绿色化学与技术发展的新 途径［４５］ ［６８］ 。但目前，将固相反应法应用于 共轭导电高分子的合成尚处于初步研究阶段。前文 报道 π 了利用苯胺与等摩尔酸作用生成盐的特性实现了固相聚合，并合成了聚苯胺（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ）。聚邻甲氧基 苯胺（ｐｏｌｙ（ｏｍｅｔｈｏｘｙａｎｉｌｉｎｅ））和聚邻甲基苯胺（ｐｏｌｙ（ｏｍｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ））的产率和导电率与溶液法制备的 ［９］ 同类聚合物相近，而且通过控制反应条件可以得到聚合物的纳米球和纳米纤维。Ｋａｎｅｒ等 报道了以固 －２ 态苯胺樟脑磺酸盐为单体，通过固相研磨法制备得到的ＰＡＮＩ，其导电率达到１０ Ｓ／ｃｍ，但产率很低。 ［１０］ Ｐｏｓｕｄｉｅｖｓｋｙ等 报道了以过硫酸铵为氧化剂，通过球磨机机械研磨法制备了ＰＡＮＩ，其导电率达到 ２０Ｓ／ｃｍ。本文报道了苯胺与邻甲氧基苯胺共聚物的固相合成，以及所得共聚物的结构与性能，并将探 讨固相法对共聚物微观形貌、结晶性和电化学性能的影响。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＢｒｕｋｅｒＶｅｒｔｅｘ７０型红外光谱仪（德国ＢＲＵＫＥＲ公司）；ＵＶ２４５０型紫外可见分光光度计（日本 Ｓｈｉｍａｄｚｕ）；Ｍａｘ（ｍ１