南华大学药学与生物科学学院药物化学课件第十二章 维生素.ppt

* 含量测定 碘量法测含量 –本品在酸性条件下即可被碘氧化 –以新沸放冷的蒸馏水溶解在醋酸的环境下，以淀粉为指示剂用碘液滴定终点为蓝色 * 鉴别反应 Vitamin C水溶液中加入硝酸银试液，即产生银的黑色沉淀 加入2，6-二氯靛酚试液少许，溶液的颜色由红色变为无色 * 贮存、使用时注意 本品应密闭避光贮存 –空气、光线、热和金属离子都可加速反应的进行 配置注射液时 –应使用二氧化碳饱和注射用水 –pH控制在5.0~6.0之间 –并加入EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作为稳定剂 * 生理作用 Vitamin C为胶原和细胞间质合成所必需 –若摄入不足可致坏血病 Vitamin C在生物氧化和还原过程中起重要作用 * 生理作用 –参与氨基酸代谢、神经递质的合成、胶原蛋白和组织细胞间质的合成。 可降低毛细血管通透性，降低血脂，增加机体抵御疾病的能力 并具有一定解毒功能和抗组织胺作用 * 应用 临床用于预防和治疗Vitamin C缺乏症 也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其它疾患 用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂 * 结构及命名 （±）2，5，7，8-四甲基-2-（4，8，12-三甲基十三烷基） -6- 苯并二氢吡喃醇醋酸酯 * 发现 1922年Evans和Bishop发现一种脂溶物质有抗不育作用 故将Vitamin E又名为生育酚（Tocopherol） 1936 分离出Vitamin E 1938年合成成功 * 简介 Vitamin E是一种生理活性相似、具有生育酚基本结构的天然化合物的统称 结构为生育酚和生育三烯酚两类 –在苯并二氢吡喃衍生物的2位有一个16碳的侧链 –侧链饱和的即为生育酚 –侧链上有三个双键的为生育三烯酚 * 简介 由于苯并二氢吡喃环上甲基的数目和位置的不同，生育酚和生育三烯酚又各有四个同类物即α、β、γ、δ 大多存在于植物中 –以麦胚油、花生油、玉米油中含量最为丰富 常以α-生育酚代表Vitamin E * * 理化性质 1，水解性 2，氧化性 * 水解性 酯类化合物 与氢氧化鉀醇溶液共热时，水解得到α-Tocopherol * 氧化性 乙醇溶液与硝酸共热，生成生育红，显橙红色 * 氧化性 α-Tocopherol易被氧化 与三价铁离子作用，则被氧化成对-生育醌和亚铁离子， –后者与2，2′-联吡啶作用生成血红色的络离子，以此进行鉴别 * 氧化性 Vitamin E在无氧条件下对热稳定 –加热至200℃也不被破坏 但对氧十分敏感 –遇光、空气可被氧化 部分氧化产物为α-生育醌及α-生育酚二聚体 * 构效关系 * 药理作用 Vitamin E与动物的生殖功能有关，具有抗不育作用 Vitamin E的氧化作用、对生物膜的保护与稳定作用及调控作用 综合为抗衰老作用 * 临床应用 临床用于习惯性流产，不孕症及更年期障碍，进行性肌营养不良，间歇性跛行及动脉粥样硬化等的防治 此外，可用于延缓衰老 * 副作用 长期过量服用Vitamin E可产生眩晕、视力模糊 并可导致血小板聚集及血栓形成 * 第二节 水溶性维生素 Water Soluble Vitamins * 维生素C 抗坏血酸 Vitamin C * 结构与命名 L（+）-苏糖型-2，3，4，5，6-五羟基-2-己烯酸-4-内酯 * 发现 1932年King 和Wangh分离出纯结晶 –mp.190~192℃ –具有烯二醇结构，显酸性?? 1933年确定其结构并合成 * 结构特点 含六个碳原子的多羟基化合物 两个手性碳，22 个光学异构体 L-（+）抗坏血酸的活性最高 –D-（-）-异抗坏血酸的活性仅为1/20 –D-（-）-抗坏血酸和L-（+）-异抗坏血酸几乎无效 * 立体异构 * 光学活性 Vitamin C 的立体结构与L系的己糖相似，故称L-抗坏血酸 * 天然来源 Vitamin C 广泛存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中 –番茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒等含量丰富 * 理化性质 1，互变异构 2，酸性 3，水解性 4，还原性 5，定量测定 6，鉴别反应 7，去氢抗坏血酸的降解 * 稳定性 本品干燥固体较稳定 但遇光及湿气，色渐变黄 故应避光、密闭保存 * 互变异构 在水溶液中可发生互变异构 主要以烯醇式存在 –两种酮式异构体中，2-氧代物较3-氧代物稳定，能分离出来 –3-氧代物极不稳定，易变成烯醇式结构 * 酸性 有连二烯醇的结构 由于两个烯醇羟基极易游离，释放出H+ 水溶液显酸性 pKa = 4.2, 11.6 * 酸性比较 C-2上的羟基酸性较C-3上的羟基弱 –可与C-1的羰基形成分子内氢键 C-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应，生