基本概念与理化性质比较.ppt

基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于芳香性问题 五、关于立体异构问题 中心碳原子杂化方式不同：杂化轨道的S成分增加，生成的碳负离子稳定性增大。 (2) 碳负离子 中心碳原子的杂化方式： 诱导效应： 中心碳原子连有强吸电子基时，将使碳负离子的稳定性增加。 中心碳原子连有供电子基时，将使碳负离子的稳定性 降低。 共轭效应： 中心碳原子与π键直接相连时，其未共用电子对因与 π键共轭而离域，从而使碳负离子的稳定性增加。 (1) 自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性， 烃基自由基越稳定，其反应速率越快。 2. 化学反应速率 (2) 亲电加成反应： 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。 烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性 增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。 HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX 离解的难易。 (3) 亲电取代反应： 芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环上 电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基（除卤素外的 第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将 使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。 (4) 亲核取代反应： A. 烃基结构： SN1反应——电子效应是影响反应速率的主要因素。 凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速 SN1反应。 卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是： 如： 这里值得注意的是：当杂原子与中心碳原子直接相连 时，因中间体碳正离子的正电荷得到分散而有利于SN1反应的进行。如： SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素。 α、β碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背 后进攻，且造成过渡态拥挤，从而使SN2反应反应活性降 低。 SN2反应的活泼顺序为： B.离去基团： 无论SN1反应还是SN2反应，离去基团总是带着一对电 子离开中心碳原子。 离去基团的碱性越弱，容易离开中心碳原子，其反应 活性越高。 卤代烃的反应活性顺序是： 依 次 减 弱 依 次 减 弱 C. 亲核试剂： 亲核试剂主要影响SN2反应。 试剂中亲核原子相同时，其亲核能力为： 同周期元素形成的不同亲核试剂，其亲核能力为： 同族元素形成的不同亲核试剂，中心原子的可极化度 越大，其亲核能力越强。 下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较 它们的反应速率： (5) 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸 及其衍生物的亲核加成反应。 亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结 构，即羰基碳原子的正电荷量。 而羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的电子效应 和空间效应。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性 增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。 当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结 果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： 羧酸衍生物的反应活性顺序是： 按亲核加成反应的活泼顺序排列： 按酯化反应速度由快到慢排列为序： (6) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： 按E1反应活性由大到小排列： 按E2反应活性由大到小排列： 芳香性的判断依据： 1. 必须是闭合的环状共轭体系； 2. 成环原子要共平面或