实验室误差分析的理论基础(2015.03.10).pdfVIP

实验室误差分析的理论基础 [导读] 误差是客观存在的，用它可以衡量检测结果的准确度，误差越小，检测结果的准确度越 高。 　　 第一部分 误差理论简介 　　在 日常检测工作中，我们虽然有最好的检验方法、有检定合格的仪 器设备、有满足检验要求的环境条件和熟悉检验工作的操作人员，但 是，得到的检验结果却往往不可能是绝对准确的，即使是同一检测人员 对同一检测样品、对同一项 目的检测，其结果也不会完全一样，总会产 生这样或那样的差别，也就是说，任何物理量的测定，都不可能是绝对 准确的，在测得值与真实值之间总是或多或少的存在着差别，这就是误 差。 　　误差是客观存在的，用它可以衡量检测结果的准确度，误差越小， 检测结果的准确度越高。 　　一 、术语和定义 　　1准确度 　　准确度指，检测结果与真实值之间相符合的程度。(检测结果与真 实值之间差别越小，则分析检验结果的准确度越高) 　　2 精密度 　　精密度指，在重复检测中，各次检测结果之间彼此的符合程度。 (各次检测结果之间越接近，则说明分析检测结果的精密度越高) 　　3 重复性 　　重复性指，在相同测量条件下，对同一被测量进行连续、多次测量 所得结果之间的一致性。 　　重复性条件包括：相同的测量程序、相同的测量者、相同的条件 下，使用相同的测量仪器设备，在短时间内进行的重复性测量。 　　4 再现性 (复现性) 　　在改变测量条件下，同一被测量的测定结果之间的一致性。 　　改变条件包括：测量原理、测量方法、测量人、参考测量标准、测 量地点、测量条件以及测量时间等。 　　如，实验室资质认定现场操作考核的方法之一：样品复测即是样品 再现性 (复现性)的一种考核、样品复测包括对盲样 (即标准样品)的检 测，也可以是对检验过的样品、在有效期内的再检测。或是原检测人员 或是重新再安排检测人员。※ 通常再现性或复现性好，意味着精密度 高。精密度是保证准确度的先决条件，没有良好的精密度就不可能有高 的的准确度，但精密度高准确度不一定高;反之，准确度高，精密度必 然好。 　　二 、误差的种类、来源和消除 　　根据误差的来源和性质，误差可以分为以下几种： 　　1 系统误差(又称规律误差) 　　1.1系统误差的定义 　　※ 系统误差是指，在偏离检测条件下，按某个规律变化的误差。 　　※ 系统误差是指，同一量的多次测量过程中，保持恒定或可以预 知的方式变化的测量误差。 　　1.2 系统误差的特点 　　系统误差又称可测量误差，它是由检测过程中某些经常性原因引起 的，再重复测定中会重复出现，它对检测结果的影响是比较固定的。 　　1.3系统误差的主要来源 　　a)方法误差 　　主要由于检测方法本身存在的缺陷引起的。如重量法检测中，检测 物有少量分解或吸附了某些杂质、滴定分析中，反应进行的不完全、等 当点和滴定终点不一致等; 　　b)仪器误差 　　由仪器设备精密度不够，引起的的误差。如天平 (特别是电子天 平，在0.1-0.9mg之间)、砝码、容量瓶等; 　　C)试剂误差 　　试剂的纯度不够、蒸馏水中含的杂质，都会引起检测结果的偏高或 偏低; 　　d)操作误差 　　由试验验人员操作不当、不规范所引起的的误差。如，有的检验人 员对颜色观察不敏感，明明已到等当点、颜色已发生突变，可他却看不 出来;或在容量分析滴定读数时，读数时间、读数方法都不正确，按个 人习惯而进行的操作。 　　1.4 系统误差的消除 　　a)对照试验 　　即用可靠的分析方法对照、用已知结果的标准试样对照 (包括标准 加入法)，或由不同的实验室、不同的分析人员进行对照等。(实验室资 质认定要求做比对计划，如人员比对、样品复测及实验室之间的比对等 都属于比对试验)。 　　b)空白试验 　　即在没有试样存在的情况下，按照标准检测方法的同样条件和操作 步骤进行试验，所得的结果值为空白值，最终，用被测样品的检验结果 减去空白值，即可得到比较准确的检测结果。(即实测结果 样品结果- 空白值) (再例：重量法中的空白坩埚)。 　　c)校正试验 　　即对仪器设备和检验方法进行校正，以校正值的方式，消除系统误 差。 　　被测样品的含量 样品的检测结果 × 标样含量/标样检测结果 　　公式中：标样含量/标样检测结果 — 即校正系数K 　　例题：若样品的检测结果为5.24，为验证结果的准确性，检测时带 一标准样品，已知标准样品含量为1.00