聚对氨基苯磺酸／石墨烯修饰玻碳电极伏安法测定痕量汞-应用化学.PDF

第２８卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．８ ２０１１年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１１ 聚对氨基苯磺酸／石墨烯修饰玻碳电极伏安法测定痕量汞  许春萱 　熊小琴　吴莹莹　马文杰 （信阳师范学院化学化工学院　信阳４６４０００） 摘　要　制备了对氨基苯磺酸／石墨烯复合膜修饰电极，研究了汞在修饰电极上的电化学行为。在 ０１ｍｏｌ／Ｌ、ｐＨ＝４０的磷酸盐缓冲液中，以此修饰电极为工作电极，在 －１２Ｖ搅拌富集５ｍｉｎ，用差分脉冲 伏安法测定０３１Ｖ处的溶出峰电流。结果表明，该电极显著提高了汞离子的电化学响应信号。在优化条件 ２＋ －６ －４ 下，峰电流与Ｈｇ 的浓度在１０×１０ ～５０×１０ ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数为０９９５。方法 －７ 的检出限为５０×１０ ｍｏｌ／Ｌ。将该法用于水样中痕量汞的测定，回收率为９２２％～１０５２％。 关键词　聚对氨基苯磺酸，石墨烯，差分脉冲伏安法，汞，化学传感器 中图分类号：Ｏ６５７．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０８０９６９０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００００３ ［１］ ［２］ 汞是污水中常含有的一种微量有害物质，其测定方法主要有原子吸收光谱法 、光度法 、溶出伏 ［３］ ［４］ 安法 和液相色谱法等 。电化学法具有灵敏度高、选择性好、操作简便和分析成本低等优点，适合于 痕量金属离子的检测。石墨烯（Ｇｒ）是２００４年才被发现的一种新型的二维平面纳米材料，它是由一层密 集的、包裹在蜂巢晶体点阵上的碳原子组成，是世界上最薄的二维材料，其厚度仅为０３５ｎｍ。这种特 殊结构使石墨烯表现出许多独特的性质：优良的导电性能和机械性能、大比表面积（理论值 ２ ［５］ ２６３０ｍ／ｇ） 、成本低廉以及可加工性好等优点，目前在化学、电子、信息、能源、材料和生物医药等研 ［６８］ 究领域受到广泛关注 。已被成功用于构建各种电化学传感器和生物传感器。聚对氨基苯磺酸 （ｐＡＢＳＡ）修饰电极具有成膜好、稳定性高和导电性好等优点。用该电极测定生物分子的研究已见报 ［９］ 道 。本研究将聚对氨基苯磺酸修饰电极用于水样中的汞离子的测定。方法具有简单、灵敏度高和成 本低等优点。利用该方法，实现了污水中汞离子的准确、快速测定。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＣＨＩ６６０Ｄ型电化学工作站（上海辰华仪器公司）。实验时采用三电极体系：石墨烯聚对氨基苯磺 酸修饰玻碳电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为对电极。ＫＱ５０Ｅ型超声波清洗器； ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏＤＥＬＴＡ３２０型ｐＨ计（瑞士梅特勒托利多公司）。 －２ 高纯石墨粉（上海试剂厂）；肼、氨水、对氨基苯磺酸（分析纯，上海试剂厂）。１０×１０ ｍｏｌ／Ｌ的 ２＋ Ｈｇ 的储备液：称取氯化汞（光谱纯）０２７１５ｇ溶于１００ｍＬ二次蒸馏水中，使用时再用二次蒸馏水逐级 稀释到所需浓度。其它试剂均为分析纯，所用水均为二次蒸馏水。 １．２　石墨烯的制备 氧化石墨根据文献［９］方法用Ｈｕｍｍｅｒｓ和Ｏｆｆｅｍａｎ法制备。向１００ｍＬ制备的氧化石墨水溶液中加 入７０ Ｌ肼溶液和０７ｍＬ氨水，在９５℃下搅拌６０ｍｉｎ，过滤和真空干燥后制得石墨烯纳米片。 μ １．３　修饰电极的制备 将１ｍｇ石墨烯加入１ｍＬＤＭＦ中，超声分散２０ｍｉｎ直至得到１ｇ／Ｌ浅黑色的石墨烯悬浮液。玻碳 电极（有效直径ｄ＝３ｍｍ）依次用０３和００５ ｍ氧化铝粉及麂皮抛光至