《恒容热、恒压热、焓》-公开·课件.pptVIP

§2.3 恒容热、恒压热、焓 2.恒压热及焓(enthalpy) 1．恒容热 恒容热是系统在恒容且非体积功为零的过程中与环境交换的热。 恒容指在整个过程中系统的体积永远维持不变。 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热。 恒压指系统压力等于环境压力且维持恒定不变，即p1= p2= pamb=定值。 焓的定义式： 这里的U、p 、 V 都是指的系统的热力学性质，与环境无关。 pV 是 p 和 V 的简单乘积，不是体积功。 焓是状态函数 定义式中焓由U,p,V状态函数组成。 焓不是能量 它的单位是J，虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。 因为U 的量值不知，所以 H 的量值也不知。 因为U 与 pV 是广度量，所以 H 也是广度量。 摩尔焓 Hm =H/n 和质量焓 h=H/m 是强度量，单位分别是J · mol -1 和 J · kg -1 。 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非体积功的条件下，?H= Qp 。 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 发生微变时： 其中： 当 p1= p2 时， （ 此处 p?V 仅为系统状态函数的改变量，不一定等于功） 若系统内只有凝聚态物质发生 pVT 变化、相变化或化学变化，通常体积和压力变化不大，所以一般 ?( pV ) ≈0 。 特定条件下，不同途径的热已经分别与过程的热力学能变、焓变相等，故不同途径的恒容热相等，不同途径的恒压热相等，而不再与途径有关。 把特殊过程的过程量和状态量联系起来。 3. ， 两关系式的意义 用量热实验装置直接测定它的恒容热是不可能的，因为C 与 O2(g) 反应必然会生成副产物 CO2。但在同一温度下，如下两个燃烧反应是完全而容易测定的： 例： CO(g) 的生成反应是： 从同样的始态 C(石墨) + O2(g) 出发，在同样温度下，达到同样的末态 CO2(g)，设有以下两不同途径： 因为: ?Uc = ?Ua + ?Ub , 所以: Qc = Qa + Qb 。通过实验测定反应(b)和 (c ) 的恒容热，即可求得反应 (a)的恒容热。 途径2, 反应c CO2(g) T,V CO (g) + 0.5O2(g) T,V C（石墨）+O2(g) T,V 途径1, 反应a QV,a = ?Ua 途径1 反应b QV,b=?Ub QV,c = ?Uc 结论：在整个过程是恒容或恒压的条件下，化学反应的热仅与始、末状态有关，而与具体途径无关。这是著名的盖斯定律。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用盖斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 例.已知在101.3 kPa下，18℃时1 mol Zn溶于稀盐酸时放出151.5 kJ的热，反应析出1 mol H2气。求反应过程的W，?U，?H。 * *