氯化钠的提纯.PPTVIP

卤代烃的制备 马荔 实验目的 1.学习从醇制备卤代烃的原理和实验方法; 2.掌握蒸馏操作和有毒气体的处理; 3.掌握分液漏斗的正确使用。 实验原理 卤代烃是一类重要的有机合成中间体。通过卤代烷的亲核取代反应，能制备多种有用的化合物，如腈、胺、醚等。在无水乙醚中，卤代烃与金属镁作用制备的Grignard试剂，可以和醛、酮、酯等羰基化合物及二氧化碳反应，用来制备不同结构的醇和羧酸。多卤代物是实验室常用的有机溶剂。 卤代烷可通过多种方法和试剂进行制备。烷烃的自由基卤化和烯烃与氢卤酸的亲电加成反应，因产生异构体的混合物而难以分离。实验室制备卤代烷最常用的方法是将结构对应的醇通过亲核取代反应转变为卤代物，常用的试剂有氢卤酸、三卤化磷和氯化亚砜。例如： n-C4H9OH+HBr n-C4H9Br+H2O t-C4H9OH+HCl C4H9Cl+H2O 3n-C2H5OH+PI3 3n-C2H5I+H3PO3 n-C2H5OH+SOCl2 n-C2H5Cl+SO2+HC 醇与氢卤酸的反应是制备卤代烷最简单的方法，根据醇的结构不同，反应存在着两种不同的机理，叔醇按SN1机理，伯醇则主要按SN2机理进行。 (CH3)3COH+HCl (CH3)3C-O-H+Cl- H + CH3)3C-O-H (CH3)3C++H2O H (CH3)3C++Cl (CH3)3CCl (SN1) + RCH2OH+H2SO4 RCH2O-H+HSO4- R + H Br- + CH2 OH2 RCH2Br+H2O (SN2) 酸的作用主要是促使醇首先质子化，将较难离去的基团OH 转变成较易离去的基团H2O，加快反应速率。 需要指出，消去反应与取代反应是同时存在的竞争反应，对于仲醇，还可能存在着分子重排反应。因此，针对不同的反应对象，可能存在着醚、烯烃或重排的副产物。 醇与氢卤酸反应的难易随所用醇的结构与氢卤酸不同而有所不同。反应的活性次序为：叔醇＞仲醇＞伯醇，HI＞HBr＞HCl。 叔醇在无催化剂存在下，室温即可与氢卤酸进行反应；仲醇需温热及酸催化以加速反应； 伯醇则需要更剧烈的反应条件及更有效的催化剂。 醇转变为溴化物也可用溴化钠及过量的浓硫酸代替氢溴酸。 n C2H5OH+NaBr+H2SO4 n C2H5Br+NaHSO4+H2O 但这种方法不适于制备相对分子质量较大的溴化物，因高浓度的盐降低了醇在反应介质中的溶解度。相对分子质量较大的溴化物可通过醇与干燥的溴化氢气体在无溶剂条件下加热制备，通过三溴化磷与醇作用也是一种有效的方法。 氯化物常用溶有二氯化锌的浓盐酸与伯醇和仲醇作用来制备，伯醇则需与用二氯化锌饱和的浓盐酸一起加热。氯化亚砜也是实验室制备氯化物的良好试剂，它具有无副反应、产率及纯度高和便于提纯等优点。 碘化物很容易由醇与氢碘酸反应来制备，更经济的方法是用碘和磷（三碘化磷）与醇作用，也可以用相应的氯化物或溴化物与碘化钠在丙酮溶液中发生卤素交换反应。由于有更便宜和易得的氯化物和溴化物，一般在合成中很少用到碘化物，然而液态的碘甲烷因其操作方便却是相应的氯甲烷和溴甲烷很难代替的。卤甲烷的沸点是：氯甲烷-24℃；溴甲烷5℃；碘甲烷43℃。 Ⅰ 溴乙烷的制备 反应式 [主反应] NaBr+H2SO4 HBr+NaHSO4 H2SO4 CH3CH2OH+Br CH2CH2Br+H2O [副反应] H2SO4 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O H2SO4 CH3CH2OH CH2=CH2+H2O 2HBr+H2SO4(浓) Br2+SO2+H2O 实验步骤 在100cm3圆底烧瓶中，放入10cm3 95％乙醇及9cm3水[1]。在不断