有机硅类整理剂.pptVIP

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2 有机硅类整理剂 2 有机硅类整理剂 广泛用于纺织工业的有机硅聚合物主要有机聚硅氧烷。它具有Si原子和O原子交替键合的Si-O-Si主链,主链硅原子还与有机侧基键链,通常具有线型结构或网状结构: 用作印染助剂的有机聚硅氧烷摩尔质量从数百直至数十万,一般保持液体状态,是可流动的硅油,其粘度范围很宽。显示独特的表面性能和优异的消泡、柔软、抗静电、拒水、拒油、防污和易去污等性能。 2 有机硅类整理剂 2.1 硅油的特点与性能 一、聚有机硅氧烷的分子结构 (1)结构单元 聚有机硅氧烷的分子中,Si原子可以与1个、2个或3个有机基结合,剩余的化合价则通过与氧键合达到饱和。 2 有机硅类整理剂 硅原子数目相同,依据其硅氧烷结构单元的官能度不同,可得到结构类型不同的分子。 2 有机硅类整理剂 (2)侧基 聚有机硅氧烷的侧基一般为甲基,称之为聚二甲基硅氧烷。如果在硅氧烷链节上引入其它侧基可以制得性能不同的聚合物。 在聚二甲基硅氧烷链上以少量乙烯基取代甲基,可以提供反应活性中心及作为固化的交联点; 引入少量苯基可以使聚有机硅氧烷的热稳定性增加,并改善耐辐射性; 引入三氟丙基可以改善聚有机硅氧烷的耐油性; 引入聚醚基团可以赋予表面活性及亲水性; 引入氨基(或胺基)可以得到具有反应活性的硅油。 2 有机硅类整理剂 (3)端基 用作印染助剂的硅油分子链的端基一般为羟基: -Si-OH基的存在可以使聚有机硅氧烷分子链进一步脱水缩合,摩尔质量进一步增大; 可作为交联活性点与含有水解性基团的硅氧烷进行交联反应,使之固化; 可与其它有机聚合物接枝或嵌段形成共聚物。 2 有机硅类整理剂 二、硅油的主要物理性能 几种硅油的典型物理性质 2 有机硅类整理剂 (1)粘度特性 二甲基硅油在广泛的摩尔质量范围(162~500000g/mo1)内保持液体状态,其粘度可由0.65mm2/s直至1×l06mm2/s。 2 有机硅类整理剂 二甲基硅油的粘度随温度变化(粘温系数)最小。 2 有机硅类整理剂 一定粘度的二甲基硅油,可在合成时通过调节止链剂用量来得到,但也可由两种不同粘度的二甲基硅油混合而得。 经验式: A㏒η1+B㏒η2﹦(A+B)㏒η 式中η1——高粘度硅油粘度; η2——低粘度硅油粘度; η——配制的硅油粘度; A——高粘度硅油质量; B——低粘度硅油质量; 2 有机硅类整理剂 具有优良的抗剪切性: 粘度为l000mm2/s的二甲基硅油在5000s-1的剪切速度下,粘度无明显变化,较高粘度的二甲基硅油在高剪切力作用下,粘度稍有降低。 2 有机硅类整理剂 (2)界面特性 二甲基硅油具有很低的表面张力和较高的表面活性,极易在材料表面铺展成膜。 二甲基硅油的低表面张力赋予其高度憎水性。 由于硅油的表面张力小及与其它物质的溶解性差,硅油的这一特殊介面性质赋于其优异的消泡性。 2 有机硅类整理剂 (3)溶解性 二甲基硅油的溶解度参数值δ为7.2。由于二甲基硅油为非极性物质,故易溶于溶解度参数小的非极性溶剂,而难溶于极性溶剂中。 二甲基硅油能够全溶于苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、氯仿、环己烷、乙醚、二氯甲烷、汽油、煤油、丁酮、石油醚等溶剂中; 部分溶于丙酮、丁醇、异内醇、冰醋酸中; 不溶于甲醇、乙醇、乙二醇、石蜡油、植物油、甘油、脂肪酸及水中。 2 有机硅类整理剂 (4)热稳性能 二甲基硅油的热氧化稳定性仍大大优于矿物油及植物油,它在150℃的空气中加热1000h,粘度仅增加2%左右。只有在200℃以上,甲基才逐步被氧化,生成甲醛或甲酸,导致硅油粘度上升。 若在隔绝空气或在惰性气体中加热时,二甲基硅油可在300℃下耐数百小时。 硅油的低温性能卓越。低、中粘度的二甲基硅油,其流动点均在-50℃以下,当粘度达到100000mm2/s时,于-40℃下即失去流动性。 2 有机硅类整理剂 (5)生理相容性 二甲基硅油、甲基苯基硅油及甲基氢硅油等均属生理惰性物质。 对硅油的毒理学及对环境的影响研究表明:口服毒性试验时,二甲基硅油及甲基含氢硅油的半致死量(LD50)大于34g/kg,当饲料中混入1%(质量份)的硅油,对鼠类及狗进行喂食试验,时间长达1年,未发现致癌现象。皮肤刺激吸收试验时未发现过敏及刺激现象。 2 有机硅类整理剂 三、硅油的化学性质 二甲基硅油及支链硅油均为化学惰性物质,常温下对水、空气、氧、金属等稳定,甚至对10%以下的碱水溶液及30%以下的酸水溶液也稳定。但它能被高浓度的酸、碱所分解,高温下低浓度的碱也可使硅油裂解或交联。故使用或贮存时,应防止有害杂质混入。 不同侧基取代的硅油化学稳定性不同,硅官能硅油是反应性硅油,不论官

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