膨胀计测定聚苯乙烯自由基动力学-常州大学材料科学与工程学院.PPT

膨胀计测定聚苯乙烯自由基动力学 江苏工业学院材料科学与工程学院 一实验目的 学会使用膨胀计进行自由基聚合动力学的简单研究 验证聚合反应速率与单体浓度的动力学关系 1 微观聚合动力学研究意义 研究聚合初期（通常转化率在5％～10％以下）聚合速率与引发剂浓度、单体浓度、温度等参数间的定量关系。 聚合动力学：主要研究聚合速率、相对分子质量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度 等因素定量关系。 聚合速率：指单位时间内消耗单体量或生成聚合物量。常以单体消耗速率（-d[M]/dt）或聚合物的生成速率（d[P]/dt）表示。 二实验原理 2.1微观动力学方程的三个假定及意义 2.2聚合反应速率常数的测定原理 2.3膨胀计的设计原理和实验数据处理 2.1微观动力学方程的三个假定和推导 等活性假设： 由于聚合动力学的研究在聚合初期（通常转化率在5％～10％以下），各速率常数可视为恒定，即链自由基活性与链长无关，各步速率常数相等，即等活性理论。 kP1＝kP2＝kP3＝kP4＝ … kPx＝ kP 令自由基浓度[M.]代表大小不等的自由基RM.、 RM2.、RM3.、 … RMX.浓度的总和，则总的链增长速率方程可写成： 稳态假设：在聚合过程中，链增长的过程并不改变自由基的浓度，链引发和链终止这两个相反的过程在某一时刻达到平衡，体系处于“稳定状态”（steady state)；或者