取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响2.PPT

人民卫生电子音像出版社 一、萘 （一）萘的结构 萘的键长平均化程度没有苯高, 稳定性比苯低，萘比苯易取代、 加成和氧化。 电子云密度α-C β-C, 亲电取代多在α位。 142 （pm） 136 141 第五节 多环芳烃和非苯芳烃 （二）萘的化学性质 取代萘氧化时，具有给电子基取代的环，电子密度较高，较易被氧化开环。 二、蒽、菲和其他稠环芳烃 （一）蒽和菲 蒽：C14H10，无色片状晶体。mp216℃, bp240℃。 (2) 傅-克酰基化 二、取代苯的亲电取代反应的定位规律 （一）取代基对反应速率和反应取向的影响 当苯环上已有取代基，在进行亲电取代反应时，苯环上原有取代基将影响亲电取代反应活性和第二个基团进入苯环的位置。如在硝化反应中甲苯和硝基苯的硝化活性和主要产物不同。 (59％) (37％) (4%) 硝基苯硝化时，须提高温度，并增加硝酸的浓度，主产物为间-二硝基苯。 间二硝基苯（93％） 实验数据 （二）一取代苯的亲电取代反应的定位规律 一些常见取代基 邻、对位取代基的特点： 除烷基、芳基、烯基外，与苯环直接相连的原子多数具有孤对电子；除卤素，氯甲基外, 均为供电基, 活化苯环。 间位取代基的特点： 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分 正电荷或有重键; 是吸电子基，钝化苯环。 （三）一取代苯的亲电取代反应定位规律与活性的解释 1、取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响 2、取代基的电子效应对中间体稳定性的影响 中间体稳定性分析： ②烃氧基：共轭给电子效应的影响 中间体稳定性分析 ③硝基：共轭吸电子效应的影响 中间体稳定性分析 ④卤素的双重作用:邻对位致钝基 中间体稳定性分析 3、取代基的空间效应 2 2 例题与讨论：用甲苯合成下列化合物 （四）二元取代苯的取代反应的经验规律 空间位阻 × 课堂练习:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸 (1) (2) 三、苯的加成和氧化反应 （一）苯的加成反应 连有侧链的烷基苯，若侧链含有α- H，则侧链易被酸性高锰酸钾氧化为芳香羧酸。 四、烷基苯侧链上的反应 烷基苯在光照或加热条件下，与氯或溴作用，在烷基侧链上发生自由基取代反应, 主要生成α-H(或称苄基氢)被卤原子取代的产物。 1-苯基-1-溴乙烷 (99%) 侧链卤代反应的机理 * * 第六章 芳烃 芳核上的亲电取代反应 第一节 分类和命名 第二节 苯的结构 第四节 苯及其同系物的化学反应 第五节 多环芳烃和非苯芳烃 第三节 苯及其同系物的物理性质及光谱性质 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：难加成,难氧化,易取代;平面环??。 第一节 分类和命名 一、分类 二、命名 1、当取代基为烷基、卤素、硝基时，以苯为母体，称“某苯” 异丙苯 叔丁苯 若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号总和最小为原则来命名。 2、当苯环上连接复杂烷基或其他官能团, 则可把侧链当作母体, 苯环当作取代基, 称作“苯某”。 2-苯基丁烷 (2-phenylbutane) 1 2 3 5 1-乙基-5-丙基-2-异丙基苯 (1-ethyl-2-isopropyl-5-propylbenzene) 当苯环上含有两个或两个以上取代基时，要按官能团先后顺序选择一个官能团大为母体，其他官能团只能作取代基。 -COOH -SO3H -COOR -CONH2 -CN CHO -COR -OH -C=C- 或炔基 -NH2 -R -X -NO2 NO 3、当苯环上为二元相同取代基时，用邻（o），间（m），对（p）表示其取代基的位置；当含有三个相同取代基时，常用连、偏、均表示其取代基的位置。 4、芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。 5、萘、蒽、菲、联苯的编号 (α) (α) (α) (α) (β) (β) (β) (β) (γ) (γ) 第二节 苯的结构 一、苯的结构 简写为： 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种。 结构式 溴代 和 但实际上只得到一种! 预期的 1,3,5-环己三烯键长数据 134pm 147pm 二、芳香六隅体 环状大π键 120o 139pm 人民卫生电子音像出版社 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构