20XX年磷系阻燃剂的研发与应用.pptVIP

磷系阻燃剂的研发与应用;一、研究背景 ; 几分钟之后，有常规纺织品的房间几乎被完全烧毁。在有阻燃织物的房间,仅窗帘有轻微的燃烧. ;2.阻燃剂分类;卤系（溴系和氯系）阻燃剂应用现状;3. 磷阻燃剂的类型 ;阻燃剂基本要求：;二、磷系阻燃剂的开发及应用;无机磷阻燃剂;无机磷阻燃剂; 红磷 -- 一种性能优良的无机磷阻燃剂 发烟量小、应用范围广，能单独使用，也可与其他阻燃剂共同使用。 红磷由于仅含磷元素，比其它磷系阻燃剂阻燃效率高，添加量少，对材料的力学性能影响小。 ; 为了改善红磷的性能，对红磷进行改性处理非常必要。 最有效的方法是进行表面包覆. 通常采用微胶囊化技术进行包覆，这样改性的红磷阻燃剂，能明显降低其着火点，毒性，并且与材料的相容性也有提高。 ;聚磷酸铵（简称APP）是近年来发展起来的磷系无机阻燃??.;聚磷酸铵;聚磷酸铵缺点：1, 在塑料加工时，APP与某些高分子材料亲合性较差，使其在聚合物制品中渗出而流失，降低了它的阻燃性。2,高温下受热分解产生小分子化合物，难以满足热塑性、热固性塑料在较高温度下加工的要求。采用微胶囊技术对进行包覆处理，可赋予其更高的热稳定性和耐水性，进一步扩大了它的应用范围。;;有机磷阻燃剂;单体磷系阻燃剂 阻燃机理：在凝聚相和气相中都能发挥阻燃作用。 在凝聚相中，阻燃剂高温下分解为磷酸和多聚磷酸，这些酸能产生熔融的粘性表层来保护聚合物基质，使之不燃烧或氧化，并且可使纤维素脱水成炭，生成不燃的水蒸气和起保护作用的碳层。 在气相中，磷化合物是有效的火焰抑制剂。它能产生PO·游离基，尤其发生支链化反应时, 捕捉火焰中的H·和OH·等游离基，使反应链终止而使火焰熄灭。 ;1.单体磷系阻燃剂;磷系阻燃剂品种--阻燃性增塑剂;1.单体磷系阻燃剂; 二元醇四芳基双磷酸酯(RDP 、 BDP) 间亚苯基四苯基双磷酸酯（RDP）和双酚A双（二苯基磷酸酯）（BDP）属于芳香族磷酸酯. ;BDP的制备：; 一种结构高度对称的新型双环笼状磷酸酯Trimer。该化合物热稳定性好，初始分解温度为316℃，能满足工程塑料的加工要求。 ; 由螺环磷酰氯与新戊二醇共聚得到的DPSPB; 添加型阻燃剂在工业应用上经济、方便， 存在着阻燃剂和聚合物的相容性差，使聚合物的机械性能降低等缺陷，限制了它在一些高端产品上的应用。 反应型有机磷系阻燃剂。 通过某些含磷基团活性单体对聚合物的主链、侧链或固化剂分子的结构进行改性等途径把磷元素引入聚合物，很大程度上可以克服上述问题。 ; DOPO及其衍生物 是近十几年迅速发展起来的一种新型阻燃剂。 比一般未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性好， 含碳量高、无卤、低烟、无毒、不迁移和阻燃持久等优点，;DOPO 制备方法;2. 磷-卤协同类阻燃剂; PBPPU（Scheme 10）是一种结构新颖的含溴螺环磷酸酯，用于阻燃PP，当添加量为16%时，可使PP的LOI值由17提高到27，并且通过美国UL-94 V-0的阻燃级别测试。 ;膨胀型阻燃体系;3.磷-氮协同类阻燃剂; 磷腈（phosphazene）是一类骨架由磷和碳原子交替排列的化合物，它们兼具无机物和有机物的优异性能，因而在阻燃领域具有广泛的应用范围和良好的应用前景。; 硅系阻燃剂特点： 优秀的阻燃性（低燃速、低释热、放滴落）、 良好的加工性（高流动性） 满意的力学性能（尤其是低温冲击强度）， 对环境友好（低烟、低CO生成量） 而备受人们的重视，具有广阔的前景.。 磷硅协同阻燃机理为： 当磷硅阻燃剂使用时，在高温下，磷会催化促成炭的形成，而硅则增加这些炭层的热稳定性，从而发挥磷硅协同阻燃效果。 ;4.磷硅协同阻燃剂; 华中师范大学化学学院，有机合成研究所, 农药化学研究所;华中师范大学化学学院有机合成研究所 有关新型有机磷阻燃剂的合成及研发简介 研发类型： 1, 添加型有机磷系阻燃剂 如在环氧树脂中添加不参与化学反应的含磷物质。 本实验室研发的结构类型： 有机磷添加型阻燃剂可分为 1.1 只含磷类阻燃剂 1.2 磷/氮协同阻燃剂 1.3 磷/硅协同阻燃剂。 ; 1) 环状磷(膦)酸酯 环状磷(膦)酸酯比脂肪类磷酸酯具有更优良的阻燃效率、热稳定性和耐水解性。这是由于新戊二醇或季戊四醇骨架在聚合物燃烧时,本身会形成焦炭保护层,抑制进一步燃烧,而且分子中P、O、C三种元素组成稳定的六元杂环结构，热稳定性好，阻燃性能良好。 ; 环状磷(膦)