松节油催化异构-分子间氢转移反应的研究-高校化学工程学报.PDF

第22 卷第5 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.5 Vol.22 2008 年10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2008 文章编号：1003-9015(2008)05-0809-07 松节油催化异构-分子间氢转移反应的研究 王琳琳, 徐 徐, 陈小鹏, 李大燕, 韦彩妙, 童张法 (广西大学 化学化工学院, 广西 南宁 530004) 摘 要：以马尾松松节油为原料进行直接催化异构-分子间氢转移反应的研究，探讨了Pd/C-H SO 协同催化反应的机理。采 2 4 用500 r⋅min− 1 的搅拌转速与10~20 µm的催化剂粒径，以气相色谱-质谱联用(GC-MS)和气相色谱(GC)定性、定量分析了 反应产物，考察了催化剂种类、酸种类、温度、催化剂含量、酸浓度及时间等条件对反应的影响，测定不同搅拌转速 下的液-液- 固非均相反应效果，结果表明，在Pd/C-H SO 复合催化剂上，反应温度为120℃、催化剂用量为占松节油质 2 4 量的 0.2 % ，20 % H SO 溶液及反应时间为8 h的最优反应条件下，蒎烯的转化率为99.13 % ，对伞花烃的收率为61.56 %， 2 4 并认为在Pd/C-H SO 复合催化剂上松节油异构-分子间氢转移反应机理是酸性中心作用的正碳离子历程与金属中心作 2 4 用的氢转移历程共同组成，其主要成分双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应，实现异构-分子间氢转 移平行连串反应的耦合，使反应时间从原来两步法的14 h降低为8 h。 关键词：松节油；催化；异构；分子间氢转移；对伞花烃 中图分类号：TQ351. 472 ；TQ203.4 ；TQ203.2 文献标识码：A Catalytic Isomerization-Intermolecular Hydrogen Transfer of Turpentine WANG Lin-lin, XU Xu, CHEN Xiao-peng, LI Da-yan, WEI Cai-miao, TONG Zhang-fa (School of Chemistry and Chemical-Engineering, Guangxi University, Nanning 530004, China) Abstract: Direct catalytic isomerization-intermolecular hydrogen transfer of turpentine was studied, and the synergetic catalytic reaction mechanism over Pd/C-H SO catalyst was discussed. During the experiments, the 2 4 rotation speed of 500 r·min－1 and the catalyst diameter of 10~20 µm w