碰撞理论-物理化学.PPT

曲线积分与曲面积分 化学动力学基础(二) 化学动力学基础(二) 理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率系数的计算公式。 由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制。 基元反应的速率理论就是从分子基本性质入手，研究速率常数的具体表示式，即A和活化能Ea的物理意义及数值 反应速率的理论很多，但都不够完善 。 比较成熟的速率理论有两个： (1) 简单碰撞理论： 在分子运动论基础上，以硬球碰撞为模型，也叫硬球碰撞理论。 (2) 过渡态理论： 在统计热力学和量子力学基础上建立的. §12.1 碰撞理论 一. 碰撞理论基本论点 §12.1 碰撞理论 一. 碰撞理论基本论点 二. 双分子碰撞频率 两个分子的一次碰撞过程 二. 双分子碰撞频率 1. 硬球碰撞模型 三. 有效碰撞分数q的计算 ② 碰撞能量及碰撞截面 3. 反应阈能Ec与活化能Ea的关系 四. 碰撞理论的数学表达式 五、 碰撞理论的实践检验 六、 碰撞理论的评价 ②碰撞理论对Arrhenius公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子A 相当于碰撞频率