水中化学需氧量检测方法－重铬酸钾回流法.DOC

水中化學需氧量檢測方法－重鉻酸鉀迴流法 中華民國96年8月1日環署檢字第0960058228號公告 自中華民國96年9月15日起實施 NIEA W515.54A 一、方法概要 水樣加入過量重鉻酸鉀溶液，在約50%硫酸溶液中迴流，剩餘之重鉻酸鉀，以硫酸亞鐵銨溶液滴定，由消耗之重鉻酸鉀量，即可求得水樣中化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD），此表示樣品中可被氧化有機物的含量。 二、適用範圍 本方法適用於氯離子濃度小於2,000 mg/L之地面水、地下水及放流水中化學需氧量檢驗。 三、干擾 ?(一) 氯離子會被重鉻酸鉀氧化生成氯而產生正干擾，此種干擾可加入硫酸汞排除。當水樣量為20 mL時，加入0.4 g硫酸汞，假設氯離子濃度為2,000 mg/L，則硫酸汞與氯離子之重量比為10：1；若已知水樣中氯離子濃度小於2,000 mg/L，則只要維持硫酸汞：氯離子＝10：1比例即可；但當氯離子濃度大於2,000 mg/L時，本方法即不適用。溴及碘離子之干擾與去除與氯離子相同。 (二) 吡啶（pyridine）及其同類化合物無法被氧化，會使COD測值較計算值為低。 (三) 揮發性之直鏈脂肪族化合物不易被氧化，迴流過程中所加入之硫酸銀試劑具有催化作用，可加速其分解。 ?(四) 水樣中亞硝酸鹽氮濃度通常小於1 mg/L，在此情況下干擾可忽略。至於高濃度亞硝酸鹽產生之干擾，可依每1 mg亞硝酸鹽氮加入10 mg胺基磺酸（Sulfamic acid）來排除，惟在空白樣品中須加入相同量的胺基磺酸。 (五) 無機鹽類如六價鉻離子、亞鐵離子、亞錳離子、硫化物、亞硝酸鹽氮及亞硫酸鹽等會因氧化還原反應而造成干擾。 ?(六) 廢水中已含或經由含氮有機物分解產生的氨氮，並不會與重鉻酸鉀反應，惟會與氯離子被氧化產生的氯作用生成氯胺，故氯離子所造成的干擾無法採用吸收並定量所生成氯氣的方式來校正。 四、設備 (一) 迴流裝置：口徑24/40之250 mL錐形瓶、直形或球型冷凝管或具相同功能之迴流裝置。 (二) 加熱裝置。 (三) 滴定裝置。 (四) 天平：可精秤至0.1 mg。 (五) 導電度計：具溫度補償功能。 五、試劑 (一) 試劑水：去離子水。 (二) 沸石。 (三) 氯離子試紙：測試範圍應包括500至3,000 mg/L，Merckoquant? Chloride test、QUANTOFIX? Chloride 或同級品。 (四) 硫酸汞：分析級。 (五) 濃硫酸：分析級。 ?(六) 硫酸-硫酸銀試劑：於2.5 L濃硫酸中加入25 g硫酸銀，靜置1至2天使硫酸銀完全溶解；20 mL水樣加入30 mL此試劑相當於添加0.015 g/mL之硫酸銀；此試劑亦可使用已配妥之市售品。 ?(七) 重鉻酸鉀標準溶液（標定用），0.02083 M：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀6.1295 g（先在 150℃烘乾2小時）於1 L量瓶中，定容至標線。或精取市售0.04167 M重鉻酸鉀溶液500 mL於1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。 ?(八) 重鉻酸鉀標準溶液（標定用），0.004167 M：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀1.2259 g（先在150℃烘乾2小時）於1 L量瓶中，定容至標線。或精取市售0.04167 M重鉻酸鉀溶液100 mL於1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。 ?(九) 重鉻酸鉀標準溶液（迴流用），0.02083 M：取40 g硫酸汞溶於800 mL試劑水中後，加入100 mL濃硫酸使上述溶液完全溶解，移入1 L量瓶，再秤取分析級之重鉻酸鉀6.1295 g（先在150℃烘乾2小時）加入1 L量瓶中，完全溶解後以試劑水定容至標線。或秤取分析級之重鉻酸鉀 6.1295 g（先在 150℃烘乾2小時）溶於500 mL試劑水中，加入適量市售之硫酸-硫酸汞試劑，使硫酸汞含量為40 g/L，混合溶解，以試劑水定容至1 L（如秤取分析級之重鉻酸鉀6.1295 g（先在150℃烘乾2小時）溶於500 mL試劑水中，加入200 mL市售之200 g/L硫酸-硫酸汞試劑，混合溶解，以試劑水定容至1 L）。 　　　　20 mL水樣添加10 mL本溶液相當於加入0.4 g硫酸汞固體，當水樣氯離子小於2,000 mg/L時，可依三、(一)原則減少硫酸汞添加量。 ?(十) 重鉻酸鉀標準溶液（迴流用），0.004167 M：取40 g硫酸汞溶於800 mL試劑水中後，加入100 mL濃硫酸使上述溶液完全溶解，移入1 L量瓶，再秤取分析級之重鉻酸鉀1.2259 g（先在150℃烘乾2小時）加入1 L量瓶中，完全溶解後以試劑水定容至標線。或秤取分析級之重鉻酸鉀1.2259 g（先在150℃烘乾2小時）溶於500 mL試劑水中，