第一章-配位化学发展简史及基本概念.pptVIP

配位化学-原理及应用 章慧 现代配位化学是研究金属原子或离子（中心金属）同其它分子或离子（配位体）形成的配合物（包括分子、生物大分子和超分子）及其凝聚态的组成、结构、性质、化学反应及其规律和应用的化学。 徐光宪：“21世纪的配位化学是出于现代化学中心地位的二级学科”，北京大学学报（自然科学版），2002,38（2），149-152 到了21世纪，配位化学已经远远超过无机化学的范围，正在形成一个新的二级学科，并且正处在现代化学的中心地位。? ? ? ?如果把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学（包括光电磁功能材料结构材料催化剂及转能材料等）是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学学科坚定地站在国家目标的地坪上。 1987年诺贝尔化学奖 C. Pedersen 发现冠醚化合物 J-M. Lehn 发现穴醚化合物并提出 超分子概念 D. Cram 主客体化学先驱者 超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，保持一定的完整性，使它具有明确的微观结构和宏观特性。 由分子到超分子和分子间相互作用的关系，正如由原子到分子和共价键的关系。 分子间相互作用 ? 非共价键 超分子和超分子化学通常包括两个领域 受体和底物在分子识别原则基础上, 分子间缔合成分立的低聚分子物种 数量多而不确定的组分缔合成超分子聚集体 组成和结合形式不断变动的薄膜、囊泡、胶束、介晶相等 组成确定，具有点阵结构－晶体研究这种超分子：晶体工程 Zn-N配位键形成的分子盒 Fe-N配位键组装成的超分子 微量元素与人体健康的问题是世界各国普遍关心的问题，也是生物无机化学研究的重点课题。新近发现，许多无机元素在人体中具有极其重要的作用。如： 缺硒与“克山病”的联系； 铜的超氧化物岐化酶(SOD)可清除超氧离子； 钒与人体中胰岛素的作用有密切关系； “顺铂”配合物可作治癌药物； 铝与老年痴呆症的联系等 配合物 经典配合物 ?酸配体 金属有机化合物 超分子体 配合物 新型配合物或非经典配合物 阴、阳离子都是配合物组成的盐，中间以“酸”字连接。 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(III)酸六氨合铬(III) [Pt(NH3)6][PtCl4] 配合物的命名 配合物的结构式 4. 画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a) [Pt(en)2]2+； (b) 顺-二水二草酸合铁(III)离子 ； (c) 四碘合汞(II)离子； (d) [Mo(en)3]3+； (e) 五氨一氯合钒(II)离子； (f) 顺-二氨二硫氰酸根合钯(II)。 5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是___________； (NH4)3[CrCl2(SCN)4]的学名是____________; [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 五氯化μ-羟基 · 二[五氨合铬 (III)] [(CO)3Fe-(CO)3-Fe(CO)3] 三 (μ-羰基) · 二[三羰基合铁] 有些配合物有其习惯上的俗称。 Fe4[Fe(CN)6]3 普鲁士蓝 K[Pt(C2H4)Cl3 ]·H2O 蔡氏盐 K4[Fe(CN)6] 黄血盐或亚铁氰化钾 K3[Fe(CN)6] 赤血盐或铁氰化钾 Ni(CO)4 和 Fe(CO)5 羰基镍和羰基铁 cis-[Pt(NH3)2Cl2] 顺铂 含不饱和配体配合物的命名 1、若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头η 。 K[PtCl3(C2H4)] 三氯· (η-乙烯)合铂(II)酸钾 [Fe(C5H5)2] 二(η-环戊二烯)合铁(II) (简称二茂铁) 2、若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在η 前列出参加配位原子