长春中医药大学药学院药剂学课件第十四章 流变学.ppt

第十四章 流变学基础 第一节 概述 流变学(rheology)系指研究物体变形和流动的科学，1929年由Bengham和Crawford提出。 物体的二重性：物体在外力作用下可观察到变形和流动现象。 流变性：物体在外力作用下表现出来的变形性和流动性。 流动是液体和气体的主要性质之一，流动的难易程度与流体本身的粘性有关，因此流动可视为一种非可逆性变形过程。 剪切应力与剪切速度是表征体系流变性质的两个基本参数。 流体的层流速度不同，形成速度梯度，或称剪切速度。速度梯度的产生是由于流动阻力的存在，流动较慢的液层阻滞流动较快液层的运动。 使各液层间产生相对运动的外力叫剪切力，在单位液层面积（A）上所需施加的这种力称为剪切应力，简称剪切力。 二、流变学在药剂学中的应用 流变学理论对乳剂、混悬剂、半固体制剂等剂型设计、处方组成以及制备、质量控制等研究具有重要意义。 （一）流变学在混悬剂中的应用 混悬剂静止状态时的剪切应力忽略不计，但振摇后把制剂从容器中倒出时存在较大的剪切速度。 混悬剂在贮藏过程中若剪切速度小，则显示较高的粘性；若剪切速度大，则显示较低的粘性。 混悬剂在振摇、倒出及铺展时能自由流动是形成理想的混悬剂的最佳条件。 （二）流变学在乳剂中的应用 乳剂在制备和使用过程中经常会受到各种剪切力的影响，大部分乳剂表现为非牛顿流动。 在使用和制备条件下乳剂的特性是否适宜，主要由制剂的流动性决定。体现在乳剂铺展性、通过性、适应性等方面。 掌握制剂处方对乳剂流动性的影响非常重要。 （三）流变学在半固体制剂中的应用 半固体制剂的处方组成发生变化时可改变其流变性质。 外界因素（如温度等）也对半固体制剂的流变性质有影响。 具有适宜的粘度是半固体制剂的处方设计和制备工艺过程优化的关键。 一、牛顿流动 理想的液体服从牛顿粘度法则(1687年，牛顿定律，Newtonian equation)， 即剪切应力S与剪切速度D成正比： S=F/A=?D D为剪切速度，S为剪切应力，F为A面积上施加的力， ?为粘度或粘度系数[单位Pa·s，1Pa·s=10P(泊)]，流度(fluidity)：?=1/?,即粘度的倒数。 运动粘度：粘度?与同温度的密度?之比值(?/?),再乘以106，单位mm/s。 一、牛顿流动 牛顿液体：服从牛顿定律的液体。 牛顿液体的特点： ①一般为低分子的纯液体或稀溶液； ②在一定温度下，牛顿液体的粘度?为常数，它只是温度的函数，随温度升高而减小。 二、非牛顿流动 非牛顿液体(nonNewtonian fluid):不符合牛顿定律的液体，如乳剂、混悬剂、高分子溶液、胶体溶液、软膏以及固—液的不稳定体系等。 粘度曲线(viscosty curve)或流动曲线(flow curve):把切变速度D随切应力S而变化的规律绘制成的曲线。 流动方程式(rheological equation):表示流动曲线形状的数学关系式。 按非牛顿液体流动曲线为类型可将非牛顿液分为塑性流动、假塑性流动、胀性流动、触变流动。 (一)塑性流动(plastic flow) 塑性流动：不过原点；有屈服值S0；当切应力S S0时，形成向上弯曲的曲线；当切应力S S0时，剪切速度D和剪切应力呈直线关系。 塑性(plastisity) 屈服值(yield value)：引起塑性液体流动的最低切应力S0 。 塑性粘度(plastic viscosity):塑性液体的粘度?pl。 塑性液体的流动公式：D=(S- S0)/?pl D为切变速度，S为切应力， S0 为屈服值， ?pl 为塑性粘度。 在制剂中表现为塑性流动的剂型有浓度较高的乳剂、混悬剂、单糖浆、涂剂。 (二)假塑性流动(pseudoplastic flow) 假塑性流动：没屈服值；过原点；剪切速度增大，形成向下弯的上升曲线，粘度下降，液体变稀。 假塑性液体的流动公式：D=Sn/?a 或 log D=log 1/?a +nlog S D为剪切速度；S为剪切应力；?a 为表观粘度(随切变速度的不同而不同）；n1， ?a 随S增加而增加。 在制剂中表现为假塑性流动的剂型有某些亲水性高分子溶液及微粒分散体系处于絮凝状态的液体。 (三)胀性流动(dilatant flow) 胀性流动：没屈服值；过原点；剪切速度很小时，液体流动速度较大，当剪切速度逐渐增加时，液体流动速度逐渐减小，液体对流动的阻力增加，表观粘度增加，流动曲线向上弯曲。 在制剂中表现为胀性流动的剂型为含有大量固体微粒的高浓度混悬剂如50%淀粉混悬剂、糊剂等。 (四)触变流动(thixotropic flow) 随着剪切应力增大，粘度下降，剪切应力消除后粘度在等温条件下缓慢地恢复到原来状态的现象称为触变