金属材料失效分析9 高温破坏.ppt

* * * 第四节 高温断裂形式及其破坏特征 * * * * * * * * * 第五节 高温破坏的预防措施 * * * * 总 结 * 钢铁的 高温氧化 室温下表面只生成Fe3O4，Fe2O3相二层结构，当温度570度时，生成FeO层，所以高温环境，表面氧化膜为三层结构。从高温冷却的过程中FeO要分解，氧化皮层中有相变。 阳离子空位：P型半导体? 如FeO ，Fe3O4膜阴离子空位：N型半导体? 如Fe2O3膜 * V(Fe O )：V(Fe)=1.77 V(Fe3O4)：V(Fe)= 2.09V(Fe2O3)：V(Fe)=2.14 提高钢氧化性能的途径：①合金化降低氧化膜中的扩散；②合金化提高氧化膜的稳定性；③合金化形成致密稳定的合金氧化膜。 Cr、Al、Si的氧化物点阵结构接近Fe3O4，它们的离子半径比铁小，易稳定密度大的Fe3O4，缩小FeO形成温度。 Mn、Cu的离子半径大于铁，易溶于疏松的FeO，他们是FeO的稳定剂，扩大FeO的相区，降低FeO形成温 度。 当钢中加入合金元素Cr、Ti、Al、Si时，则氧化过程中由于铁离子的消耗，而铬、铝、硅等氧化物的稳定，会使氧化物的底层逐渐富集为稳定的氧化物的膜层，形成以Cr2O3，Al2O3、SiO2为主的氧化膜，这类氧化膜形成时，铁、氧通过膜的扩散严重受阻，氧化性显著提高。 out out 金属材料失效分析 河海大学力学与材料学院硕士课程 第9讲 高温破坏分析 （Failure analysis of metallic materials） 分类 —— 高温化学力破坏（高温氧化及热盐腐蚀） * 第9讲 高温破坏分析 干式腐蚀 → 电化学反应 材料与环境介质在高温条件下发生的界面反应过程。高温下无水溶液电解质作用，该过程以界面化学反应为特征。 金属在高温介质作用下，多在其表面生成腐蚀锈皮。腐蚀锈皮可能减轻或抑制金属的继续腐蚀，也可能加重加速腐蚀。 按环境介质状态，可分为： ◇高温气态介质腐蚀（高温氧化） ◇高温液态介质腐蚀 ◇高温固态介质腐蚀。　　 * 第一节 高温氧化机制 第二节 高温热盐腐蚀机制 第三节 高温断裂机制 第四节 高温断裂形式及破坏特征 第五节 高温破坏的预防措施 —— 高温机械力破坏 高温断裂或经历高温后常温服役断裂，主要类型有回火脆性、热振破坏、敏化破坏等。 高温机械力破坏鉴定应从晶界入手，其破坏机制与晶界特性密切相关（如：晶界偏析、晶界析出、晶界扩散、晶界运动等）。 * 第一节 高温氧化机制 如同湿式腐蚀，高温氧化亦为一电化学过程。 　 随着氧化的进行，反应产物的生长速度往往不是受某一化学反应环节控制， 而是由反应物通过固体膜的扩散过程控制，而物质通过膜的扩散速率又取决于晶格缺陷。 氧化初期，膜薄M离子或O离子双向扩散，膜中相遇使之增厚，氧化膜继续增厚，金属的继续氧化是一个复杂过程 ． 控制环节：氧化反应控制 (初期), 扩散控制(形成保护膜后) * 怎 样 才 能 够 形 成 完 整 的 氧 化 膜 呢？ Pilling-Bedworth 原理 泡林-贝德沃思 PB比： PB比1是氧化膜完整的必要条件， 非充分条件，why ？ 氧化物分子量 金属比重 氧化物比重 * PB比不能定量反映氧化膜保护性能的优劣.PB比过大，形成氧化物时的体积膨胀量太大，氧化物内应力增大，氧化膜可能破裂、鼓泡、剥离、脱落。 如： Mo形成MoO3的PB比为3.3，但高温下MoO3 易挥发，不可能形成完整的氧化膜。 一般认为，PB比在1-2之间，氧化膜具有 较好的保护性能。 影响氧化膜保护效果的其它因素： 附着力、热胀系数差异、熔点、合金元素。 * 氧化反应热力学 氧化反应动力学 判定氧化反应能否发生 分析氧化反应的速率 * A. 氧化反应的热力学 * （埃林汉姆） 氧化铝 氧化镁（较稳定，不易分解） 氧化硅 ——高温冶金 各直线几乎平行（标准熵改 变大致相同，1molO2消失） T 金属的氧化反应 一般是放热反应 高温下单质较为稳定 沸点后斜率改变明显 * B. 氧化反应的动力学 化学反应动力学 ●质量传输 * 质量传输 * PB比1, K、Na、Ca、Ba、Mg； 易挥发金属氧化物， 如：Mo PB比0.81 * 能形成完整氧化膜的金属， 如Fe、Co、Cu、Ni、Mn等 在一定条件下的氧化 抛物线规律（近似为仅受扩散控制） PB比1.54 *