课件：第二十章氨基酸蛋白质.pptVIP

(b) 化学法 利用某些有效的化学试剂，与多肽中的游离氨基或游离羧基发生反应，然后将反应产物水解，其中与试剂结合韵氨基酸容易与其它部分分离和鉴定。 N—端的游离氨基反应 Back 20.2.3 多肽的合成 由于有特殊的生理效能；而在临床上极为重要。因此多肽的合成是一项重要的有机合成。近三四十年来取得了很大进展。 (1) 传统合成 多肽合成是一个分步缩合反应。在这个过程中，一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基进行缩合，这种操作重复多次，直至生成多肽。这个过程很复杂，因为每个氨基酸分子都包含氨基和羧基两种官能团。 要使不同的氨基酸按照需要的顺序连接起来形成肽链，并达到较高相对分子质量，必须注意两点。一是用保护基把氨基酸中的一个官能团(例如氨基)保护起来，只让留下的羧基与另一个氨基酸分子缩合。对于保护基团的要求是不仅容易反应，而且要在肽键形成后还应容易脱去。二是要活化羧基，这样才能使反应在温和的条件下进行。 现以合成二肽丙氨酰甘氨酸为例 ①保护N—端氨基酸的氨基 ②活化被保护N—端单位的羧基 我国科学工作者于1965年首先合成了生理活性与天然产品基本相同的牛胰岛素。它是由51个氨基酸组成的两个多肽链(A链和B链)通过—S—S—桥连接而成。胰岛素的合成标志着人类在探索生命奥秘的征途上向前迈进了一步。 ③与第二个氨基酸连接 ④脱去保护基团 (2) 固相合成和组合合成 固相合成是将反应物连接在一个不溶性的固相载体上的一种合成方法。由于长肽链的合成不仅操作步骤繁琐，而且由于多次分离提纯，最后产率不高。20世纪60年代初提出的固相合成法，避免了上述的一些缺点。 在合成肽时应用高分子试剂，例如在苯乙烯与对二乙烯苯共聚树脂上，引入氯甲基，再将保护好氨基的氨基酸与树脂表面上的-CH2Cl反应，然后再逐一按需要和别的氨基酸连接。 组合合成是在相同条件下一次同步合成一系列化合物(亦称化合物库)。与易单一化合物为目标分子进行合成的传统方法相比，组合合成不在以单个化合物为目标逐个合成，从而极大地提高了合成效率组合化学(组合合成)是基于药物开发研究的要求而发展起采的一种新的合成方法，它不仅给药物开发研究带来了“工业革命”，而且在农药、催化材料、高分于材料和金属配体等的合成中已被采用，其思想已波及到整个化学领域，将给化学学科各领域带来更大的变革。 A链 B链 牛胰岛素分子中氨基酸的排列顺序 Back 20.3 蛋白质 20.3.1 蛋白质的分类和功能 蛋白质在机体内承担着各种生理作用和机械功能。肌肉、毛发、指甲、角、蹄、酶、血清、血红蛋白等都是由不同的蛋白质组成的。 根据蛋白质的形状、溶解度和化学组成可分为纤维蛋白、球蛋白和结合蛋白三类。纤维蛋白的分子为细长形，不溶于水，如蚕丝、毛发、指甲、角、蹄等；球蛋白呈球形或椭球形，一般能溶于水或含有盐类、酸、碱和乙醇的水溶液，如酶、蛋白激素等；结合蛋白由蛋白质与非氨基酸物质结合而成，非蛋白质部分称为辅基。辅基可以是碳水化合物、脂类、核酸或磷酸酯等。在结合蛋白的核蛋白中，其辅基为核酸，而在血红蛋白中的基则为血红素分子。 蛋白质是一类很重要的天然有机物。它是生物体中一切组织的基础物质，并在生命现象和生命过程中其着决定性作用。 20.3.2 蛋白质的组成 蛋白质经元素分析，其组成中含有碳、氢、氧、氮及少量硫，有的还含有微量磷、铁、锌、钼等元素。一般干燥蛋白质的元素含量(质量分数)为： 碳 氧 氢 氮 硫 50%~55% 20%~23% 6%~7% 15%~17% 0.3%~2.5% 蛋白质的相对分子质量很大，通常在10 000以上，结构也非常复杂。它水 解生成相对分子质量大小不等的肽和氨基酸。氨基酸是组咸蛋白质的基本单位。 Back THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 20.3.3 蛋白质的性质 由于蛋白质分子结构复杂，相对分子质量很大，分子中带有很多极性基团并彼此间相互作用着，某些基团还带有电荷，所以它们表现出一系列物理和化学特性。 (1) 溶液性质(胶体溶液的性质) 蛋白质是高分子化合物，蛋白质的水溶液不能透过半透膜。人们可利用这种性质，将蛋白质和低分子化合物或无机盐通过透析法分离开来， 达到分离和纯化的目的。 蛋白质水溶液是一种稳定的亲水胶体，这是因为它含有同种电荷和极性基团的缘故。 (2)盐·析