课件：二氨基酸和肽.pptVIP

（3）与醛反应 氨基酸的α-氨基能与醛类物质反应，生成西佛碱-C=N-。西佛碱是氨基酸作为底物的某些酶促反应的中间物。赖氨酸的侧链氨基也能反应。 （4）与苯异硫氰酸酯(PITC)反应 这个反应首先为Edman用来鉴定蛋白质的N-末端氨基酸，在蛋白质的氨基酸顺序分析方面占有重要地位。 （5）磺酰化 氨基酸与5-二甲基氨基萘-1-磺酰氯(DNS-Cl)反应，生成DNS-氨基酸。 产物在酸性条件下(6NHCl)100℃也不破坏，因此可用于氨基酸末端分析。 DNS-氨基酸有强荧光，激发波长在360nm左右，比较灵敏，可用于微量分析。 （6）与DNFB反应 氨基酸与2,4-二硝基氟苯(DNFB)在弱碱性溶液中作用生成二硝基苯基氨基酸（DNP氨基酸）。 这一反应是定量转变的，产物黄色，可经受酸性100℃高温。 该反应曾被英国的Sanger用来测定胰岛素的氨基酸顺序，也叫桑格尔试剂，现在应用于蛋白质N-末端测定。 （7）转氨反应 在转氨酶的催化下，氨基酸可脱去氨基，变成相应的酮酸。 转氨酶 2.3.2 羧基的反应 成盐，成酯：其中重金属盐不溶于水，常用于多肽合成中的羧基保护。 在脱羧酶的催化下，可脱去羧基，形成伯胺。 2.3.3 羧基与氨基共同参与的反应 ——茚三酮反应 氨基酸与茚三酮在微酸性溶液中加热，最后生成蓝色物质。而脯氨酸生成黄色化合物。 根据这个反应可测定氨基酸含量。 2.3.4.侧链的反应(Cys) （1）二硫键 半胱氨酸在碱性溶液中容易被氧化成胱氨酸。二硫键(disulfide bond) 氧化剂和还原剂都可以打开二硫键。 如氧化剂如过甲酸可以定量地拆开二硫键，生成相应的磺酸。 还原剂巯基乙醇、巯基乙酸也能拆开二硫键，生成相应的巯基化合物。 (2) 烷化 半胱氨酸可与烷基试剂，如碘乙酸、碘乙酰胺等发生烷化反应。 （3）与重金属反应 极微量的某些重金属离子，如Ag+、Hg2+，就能与巯基反应，生成硫醇盐，导致含巯基的酶失活。 2.3.5. 以下反应常用于氨基酸的检验： （1）重氮反应(Pauly反应) 酪氨酸、组氨酸能与重氮化合物反应，可用于定性、定量测定。 组氨酸生成棕红色的化合物，酪氨酸为桔黄色。 （2）坂口反应 精氨酸在氢氧化钠中与1-萘酚和次溴酸钠反应，生成深红色，称为坂口反应。 用于胍基的鉴定。 （3）米伦反应 酪氨酸与硝酸、亚硝酸、硝酸汞和亚硝酸汞反应，生成白色沉淀，加热后变红，称为米伦反应。 是鉴定酚基的特性反应。 （4）紫环反应 色氨酸中加入乙醛酸后再缓慢加入浓硫酸，在界面会出现紫色环。 用于鉴定吲哚基。 2.4 肽 1. 有关概念 一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩水形成的共价键，称为肽键。 氨基酸借肽键连接起来，形成肽链。 * 两分子氨基酸缩合形成二肽，三分子氨基酸缩合则形成三肽…… * 肽链中的氨基酸分子因为脱水缩合而基团不全，被称为氨基酸残基。 * 由十个以内氨基酸相连而成的肽称为寡肽(oligopeptide)，由更多的氨基酸相连形成的肽称多肽(polypeptide)。 2. 命名与书写 肽的命名是根据组成肽的氨基酸残基来确定的。一般从肽的氨基端开始，称为某氨酰某氨酰…某氨酸。 肽的书写也是从氨基端开始，从左向右。 H2N-Ala-Tyr-Gly-Asp-COOH N 末端：多肽链中有自由氨基的一端 C 末端：多肽链中有自由羧基的一端 多肽链有两端 N末端 C末端 牛核糖核酸酶 3. 肽键的性质 在肽键中C－N单键具有约40％双键性质，而C=O双键具有40％单键性质。 （1）肽键的亚氨基在pH 0-14的范围内没有明显的解离和质子化的倾向； （2）肽键中的C－N单键不能自由旋转。 2.5天然存在的活性肽 1. 谷胱甘肽(glutathione, GSH) γ羧基 谷氨酸与下一个半胱氨酸形成肽键时没有用α-羧基，而是用γ-羧基。 谷光甘肽有还原型和氧化型两种，两个还原型的可以形成一个氧化型的。 在体内的作用主要是保护含有巯基的蛋白质，使这些蛋白质保持活性。 2. 催产素和加压素 催产素：使平滑肌收缩，特别是子宫肌肉， 具有催产以及促使乳腺泌乳的作用 加压素：抗利尿激素，调节水代谢， 使小动脉收缩，增高血压，促进水 分的重吸收，减少排尿 都是九肽 两个半胱氨酸以二硫键形成一个胱氨酸，所以也称八肽 3位：催产素：异亮氨酸 加压素：苯丙氨酸 8位：催产素：亮氨酸 加压素：精氨酸 习题： D和L型氨基酸的区别是什么？分别存在在什么样的生物中？ 哪一种氨基酸不含手性碳？ 哪一种氨基酸事实上不是氨基酸？ 非必