金属材料的耐蚀性能.pptVIP

遗留问题：氧浓差电池 第十章 金属材料的耐蚀性 第二节 钢和铁的耐蚀性 二、碳钢、低合金钢的耐蚀性 第三节 不锈钢的耐蚀性 二、不锈钢的晶间腐蚀 第四节 铜及铜合金的海水腐蚀 黄铜脱锌－选择性腐蚀：主要发生在热的海水中 第五节 镍及其合金的耐蚀性 第六节 铝及铝合金的耐蚀性 孔蚀—由于表面钝化膜弱点或材质不均匀处保护膜局部破坏 晶间腐蚀—不适当的热处理会导致铝合金晶界处连续析出物形成阴极相，晶界贫合金元素发生阳极溶解，产生晶间腐蚀 应力腐蚀—热处理强化的高强度铝合金，强度级别越高，应力腐蚀越严重，它和晶间腐蚀密切相关。 剥落腐蚀—多见于变形铝合金，表面挤压层材料的再结晶层不受腐蚀，此层之下的发生腐蚀 第七节 钛及钛合金的耐蚀性 * * 氧含量低的部位为阳极 氧含量高的部位为阴极 均匀腐蚀：氧含量高，金属均匀腐蚀速度大 －动力学 氧浓差腐蚀：氧含量高的部位为阴极不腐蚀－热力学，电极电位 矛盾？ O2+2H2O+4e → 4OH－ 氧含量高，得电子多，促进阳极区的溶解 水线腐蚀：浸在水中的金属设备，气液交界部分比紧靠液面以下部分腐蚀轻微 例子：置入水中的铁桩，在固－液界面处，埋在砂土中的腐蚀程度比在水中部 分的严重。 水线腐蚀示意图 气液交界处：液面上比紧靠液面下的部分腐蚀轻微 液固界面处：埋在海泥中金属腐蚀的程度比在海水中的 要严重 置入海水中的铁桩？？ 氧浓差局部腐蚀： 第一节 金属耐腐蚀合金化原理 一、利用合金化提高金属耐腐蚀性的途径 1. 提高金属的热力学稳定性 加入热力学稳定性高的元素，在合金表面形成由贵金属的原子组成的表层 局限：1）加贵金属，经济上贵 2）固溶度的限制，很多高浓度固溶合金无法形成 2. 阻滞阴极过程 1）减少合金中的活性阴极面积：阴极相上析氢过电势低 2）加入析氢过电势高的合金元素 3. 阻滞阴极过程 1）减少合金中阳极相的面积：当第二相是阳极时－实际很少 2）加入易钝化的合金元素：Cr、Al 3）加入强阴极性合金元素，促进合金钝化 限制：1）腐蚀体系可钝化，否则适得其反。 2）加入的钝化元素要与腐蚀体系相适应，使阳极极化刚好落在钝化区 4、加入合金元素，使表面形成完整的有保护性的腐蚀产物膜 例如钢中加入铜和磷，促进表面生成非晶FeOx.(OH)3-2x保护膜，能显著提高合金耐大气腐蚀的性能。 二、金属耐蚀合金化机理 1、有序固溶体理论－n/8定律 耐蚀组元与不耐蚀组元形成长程有序固溶体，表面层由单一耐蚀组元的原子构成，合金耐蚀性大幅提高。耐蚀性明显提高的原子百分比服从n/8定律。 Fe－Cr合金？ 2、电子结构理论 过渡族金属在形成固溶体时，原子内部电子结构发生变化。 如Fe－Cr合金，Cr原子的3d层缺5个电子，与Fe形成固溶体时，可从Fe处夺得5个电子，并使Fe进入钝态。 5、表面负极阴极性合金元素促使阳极钝化的理论 4、表面富集耐蚀组分形成完整结晶层理论 7、表面形成致密的腐蚀产物膜 6、贵金属元素表面富集理论 3、表面富集耐蚀相理论 多相合金，表面有一相优先溶解。如α＋β黄铜，β相含Zn多，优先溶解 当阳极相不能钝化时，富集相会促进阳极溶解，对耐蚀性不利。 灰铸铁或碳钢在硫酸中腐蚀，疏松石墨或碳化物富集在表面，加速腐蚀 2）合金基体为阴极，第二相为阳极 1）合金基体为阳极，第二相为阴极 优先腐蚀的结果是表面形成疏松、不连续富集相－？不连续 当阳极相能钝化时，疏松富集相能促进钝化，提高耐蚀性。 灰铸铁或碳钢在硝酸中腐蚀，表面富集的石墨或碳化物促进基体钝化 优先腐蚀的结果是表面形成连续富集相（？连续），耐蚀性提高 一、铁的耐蚀性特点 2）铁锈和Fe2+可作为阴极去极化剂加速铁腐蚀： Fe3O4 + H2O + 2e ? 3FeO + 2OH－ Fe3+＋e = Fe2+ 铁的耐蚀性很差，可能原因是： 1）铁及其氧化物上的析氢过电势和吸氧过电势都很低，容易发生析氢和吸氧腐蚀，所以耐蚀性很差。 3) 铁在自然环境下难钝化，灰铸铁或碳钢中的石墨或碳化物是高效微阴极，加速铁腐蚀 4) 铁的腐蚀产物保护性较差，可能是初期形成易溶的Fe(OH)2 5) 铁易形成氧浓差电池，引起缝隙腐蚀 3) 铁在盐酸中的腐蚀 腐蚀速度与盐酸浓度呈指数关系 / 与碳含量成正比 4) 铁在硫酸中的腐蚀 腐蚀腐蚀与硫酸浓度呈“双峰”规律 硝酸中？HF中？ 碳钢在自然环境下不耐蚀， 低合金钢 随碳增加，腐蚀加快？？ — 碳化物的作用？ 加入少于3.5%的合金元素 为了不同目的，开发出各种耐蚀低合金 耐候钢 耐海水腐蚀钢 耐高温高压氢和氮腐蚀钢 耐硫化物应力腐蚀开裂钢 表面形成致密而附着