加压氧化浸出工艺的机理研究.docx

张文波厦门紫金矿冶技术有限公司，福建 厦门 361101摘 要：加压浸出法具有流程短、砷浸出率高 张文波 厦门紫金矿冶技术有限公司，福建 厦门 361101 摘 要：加压浸出法具有流程短、砷浸出率高、浸出时间短及无 SO2 等有毒物质产生的优点，是预处理含硫、砷金矿石或金精矿 的有效手段。在酸性介质中，硫化物、铁化合物与砷化物发生高温氧化的主要反应包括 3 种形式：硫化物全部被氧化成硫或硫 酸盐，反应过程中产生的 Fe2+被氧化成 Fe3+，砷被氧化成砷酸盐。随着易处理矿石资源日益减少，加压浸出法在工业上的应用 越来越广泛，但对其浸出机理的研究相对较少。本文对热压氧化处理中的 3 个主要元素砷、硫和铁在加压浸出过程中的化学反 应进行了综述。 关键词：金；砷；硫；铁；加压浸出；热压氧化；化学反应 中图分类号：TD 953 文献标识码：B 文章编号：1005-2518（2011）05-0040-05 加压氧化法 加压氧化法始于 20 世纪 50 年代有色冶金工业 中，用于从硫化矿精矿（如硫化锌精矿）中提取有色 金属，后来由于以加拿大 Sherritt Gordon 公司为代表 的一些单位卓有成效的工作，该方法已成为预处理 含硫、砷金矿石或精矿的有效手段。由于高温氧化作 用使金精矿等矿物结构、性质发生改变，致使原来被 包裹的金充分暴露，有利于氰化浸出[ 1 ] 。 加压浸出法的优点：首先，使精矿中的硫化物转 变为 S 元素或硫酸盐，不产生 SO2，防止了有害气体 的排放；其次，物料中的铁能沉淀为赤铁矿副产品， 约含有 60%（质量）的铁，可直接销售，减小了尾矿的 处置；另外，加压浸出厂与焙烧炉不同，工艺过程的 严格控制不是关键因素。加压浸出工艺能使难浸物 料变得易于浸出与氰化，通常金属回收率较高。加压 浸出法对矿石 （含有 4%~5%的硫就能进行自热氧 化）和精矿都可进行处理，甚至能处理硫品位较低的 精矿，如在某些情况下直接处理矿石，可获得更高的 金属回收率。同时，便于处理一些环境敏感杂质，工 艺过程中不排放 SO2 或 As2O3。 加压氧化可在酸性和碱性介质中进行，但由于 试剂（NaOH）费用高和砷（Na3AsO4）难处理的问题，阻 碍了碱性加压法的发展，所以多数企业采用在酸性 介质中进行加压浸出。因此，氧气（约 60％）与中和处 理（约 40％）的费用是加压浸出工艺中最大的两项直 接费用。 目前，砷、硫和铁在加压氧化处理过程中的浸出 机理大多是在研究金精矿热压氧化预处理过程中发 展来的。金精矿热压氧化预处理过程中涉及砷、硫和 铁的矿物主要有砷黄铁矿、黄铁矿和磁铁矿。 1 加压氧化法的反应机理 酸性加压浸出法是目前常用的金精矿处理方 法。在预处理金精矿中一般都应采用高于 S0 熔点 （119 ℃）的温度，最好采用 170 ℃以上的温度，以便 于黄铁矿和砷黄铁矿完全氧化，使 S0 的生成量最少。 因为硫会使金包裹，并且在加压氧化过程中硫化物 不发生反应，甚至会增加后续氰化处理的试剂用量， 所以应尽量减少 S 元素的生成量。 目前，采用加压氧化法预处理金精矿的工艺，一 般是在温度为 170~225 ℃、压力为 1 100~3 200 KPa 及氧分压为 350~700 KPa 的条件下进行，并且在 1~ 3 h 内使硫化物基本上达到完全氧化，难浸金完全 解离[ 2 ] 。 加压氧化的原理：在酸性介质中，硫化物、铁化 合物与砷化物发生高温氧化的主要反应包括硫化 物全部被氧化成硫酸盐，反应过程中产生的 Fe2+被 氧化成 Fe3+，砷被氧化成砷酸盐。在工业实践中，Fe3+ 2 与 AsO 2-在高压釜中水解后沉淀为赤铁矿、碱式硫 4 酸铁、黄钾铁矾、臭葱石（FeAsO·2H O）和（或）碱式 4 2 砷酸铁[ 2 -3 ] ，当存在钾和钠时（由某些脉石组分溶解 产生），预计有一部分硫酸铁会水解成相应的黄钾 铁矾。 在金精矿预处理过程中，砷和铁的沉淀率以及 沉淀物的性质和组分均与温度、酸浓度、硫酸盐总浓 收稿日期：2011-08-25；修订日期：2011-09-16. 作者简介:张文波（1987-），男，福建永春人，助理工程师，从事湿法冶金工作 .zwe nbo87@ 40 2011 年 10 月度、矿浆浓度、硫化矿成分金品位及脉石组分的性质和数量有关。一般情况下，在加压浸出过程中可 2011 年 10 月 度、矿浆浓度、硫化矿成分金品位及脉石组分的性质 和数量有关。一般情况下，在加压浸出过程中可使 80%~98%的砷和 60%~95%的铁沉淀。进一步处理酸 性氧化浸出液时（无论是否预先进行固—液分离，用 石灰将酸性废液中和至 pH 约为 10~11，此时，砷酸 铁、硫酸钙及其他金属的氢氧化物将沉淀出来），能 以沉淀物形式除去