激光拉曼光谱法.ppt

2 激光拉曼光谱法 2.2 方法原理 2.2 方法原理 2.2 方法原理 2.2 方法原理 2.2.2 拉曼位移（Raman shift） 2.2.3 拉曼光谱与分子极化率的关系 诱导偶极矩与外电场的强度之比为分子极化率 分子中两原子距离最大时，α也最大 拉曼散射强度与极化率成正比例关系 2.2.4 退偏比 2.3 拉曼光谱与红外光谱的关系 与红外光谱相比，拉曼散射光谱具有下述优点： (1)测量范围宽 (2)水是极性很强的分子，因而其红外吸收非常强烈．但水的拉曼散射却极微弱，因而水溶液样品可直接进行测量，这对生物大分子的研究非常有利． (3)玻璃的拉曼散射也较弱，因而玻璃可作为理想的窗口材料，例如液体或粉末固体样品可放于玻璃毛细管中测量． (4)选择性高 (6)样品可以不透明 (7)能给出分子对称性信息 (8)与红外光谱选律不同 2.3 拉曼光谱与红外光谱的关系 2.3 拉曼光谱与红外光谱的关系 2.4 仪器结构与原理 2.4 仪器 2.6 发展 * * 2.1 概述 2.2 原理 2.3 与红外光谱的关系 2.4 仪器 2.5 应用 2.1 概 述 散射光谱 分子振动与转动 与红外光谱类似 － 吸收光谱1 用于结构分析 C.V.Roman，the Indian physicist 1930 Nobel Prize 2.2.1 瑞利散射与拉曼散射 光线通过试样，透射仍为主体 波长远小于粒径，小部分散射 散射：仅改变方向，波长不变。 弹性碰撞无能量交换 瑞利散射λ不变 垂直方向观测，原波长两侧还有散射光 非弹性碰撞，有能量交换，波长有变化 拉曼散射λ变 CCl4的拉曼光谱 Stocks lines anti-Stockes lines Rayleigh scattering Δν/cm-1 Stocks(斯托克斯)线： 能量减少，波长(数)变长(小) Anti－Stocks线： 能量增加，波长(数)变短(大) 受激虚态不稳定，很快(10-8s)跃回基态 大部分能量不变，小部分产生位移。 室温时处于基态振动能级的分子很少， Anti-stocke线也远少于stocks线。 温度升高，反斯托克斯线增加。 Δν=| ν 0 – ν s |, 即散射光频率与激发光频之差。 Δv取决于分子振动能级的改变，所以他是特征的。 适用于分子结构分析 与入射光波长无关 2.2 方法原理 分子在静电场E中，极化感应偶极距p p＝ αE α为极化率 2.2 方法原理 对称分子ρ= 0 非对称分子ρ介于0到3/4之间 ρ值越小，分子对称性越高 在入射激光的垂直与平行方向置偏振器， 分别测得散射光强，则退偏比ρ （b）试样的平行偏振 同 同属分子振(转)动光谱 异：红外 分子对红外光的吸收 强度由分子偶极距决定 异：拉曼 分子对激光的散射 强度由分子极化率决定 红外：适用于研究不同原子的极性键振动 －OH, －C＝O，－C－X 拉曼：适用于研究同原子的非极性键振动 －N－N－, －C－C－ 互补 O=C=O 对称伸缩 O=C=O 反对称伸缩 偶极距不变无红外活性 极化率变有拉曼活性 极化率不变无拉曼活性 偶极距变有红外活性 互排法则：有对称中心的分子其分子振动 对红外和拉曼之一有活性，则另一非活性 互允法则：无对称中心的分子其分子振动 对红外和拉曼都是活性的。 激光器 最常用Ar＋激光器 488.0/514.5nm 频率高，拉曼光强大 试样室 发射透镜 使激光聚焦在样品上 收集透镜 使拉曼光聚焦在双单色仪的入射狭缝 双单色仪 仪器心脏 2个光栅，4个狭缝 减少杂散收光