这一次我们亲眼看到负极嵌锂过程中Li浓度分布.PDFVIP

这一次我们“亲眼”看到负极嵌锂过程中的Li浓度分布 链接：/tech/137341.html 来源：新能源Leader 这一次我们“亲眼”看到负极嵌锂过程中的Li浓度分布 锂离子电池主要由正极、负极和电解液等组分构成，充电的过程中Li+从正极脱出，经过电解液扩散，迁移到负极 表面，嵌入到石墨之中。石墨作为一种嵌入型的负极材料，在嵌锂的过程中主要会产生两种产物：LiC12和LiC6，LiC 12是一种中间产物，最终完全嵌锂的石墨材料会生成LiC6产物，但是在实际过程中由于Li+在石墨中的扩散系数较小 ，因此会在局部首先生成最终产物LiC6，而其他部分仍然处于贫锂状态，从而在石墨负极内部产生浓度梯度，已经有 许多模型预测了这种Li浓度梯度的存在，但是准确的测量这一现象仍然是一个不小的挑战。 之前我们曾经报道过美国阿贡国家实验室的Koffi P. C. Yao等人通过原位能散X射线衍射（EDXRD）技术对石墨负极 锂浓度梯度现象进行了研究（《首次：石墨负极中的Li浓度梯度定量分析》），近日天津大学的Wei 极嵌锂过程中的Li浓度的分布，以及由此引起的应力分布不均现象。 实验中Wei Yang将人造石墨（93%）、导电剂SP（3%）和粘结剂PVDF（4%）采用NMP进行混合，然后涂布在铜箔 表面，经过干燥和碾压后切成圆片。为了能够观察负极嵌锂过程中的变化，作者设计了下图所示的电池结构，其中电 池的上盖处设置有观察窗，从而实现实时观测。圆片状的石墨电极放置在中央位置，金属锂负极制成环状放置在石墨 负极四周，因此充放电过程中Li从石墨电极片的边缘位置嵌入，逐渐向中央位置扩散，从而方便我们从观察窗直接观 察石墨电极片内的浓度分布。 石墨在嵌锂过程中，随着Li浓度的变化会产生不同的产物，而不同的产物对可见光的吸收频率也不相同，因此不同 嵌锂状态会导致石墨呈现出不同的颜色（如下表所示），随着嵌锂浓度从低到高，石墨的颜色也会从灰色转变为蓝色 ，然后再转变为红色，最终转变为金色，因此我们可以利用石墨的这一特性判断石墨的嵌锂浓度。 这一次我们“亲眼”看到负极嵌锂过程中的Li浓度分布 链接：/tech/137341.html 来源：新能源Leader 下图a为嵌锂过程中石墨电位的变化，从图中能够看到石墨嵌锂过程中在0.2V存在明显的电压平台，下图b则展示了 嵌锂不同时间后石墨电极片的颜色变化，从图中能够注意到在开始嵌锂的时候石墨电极呈现出灰色的状态，随着嵌锂 量的增加，到4.2h时石墨电极开始转变为蓝色，此时Li在石墨负极内的分布还是相对比较均匀的，此后随着嵌锂程度 的进一步增加，石墨的颜色变化也开始呈显出一定的不均匀性，从石墨片的边缘开始逐渐从外向内从蓝色转变为红色 ，最终转变为金色，表明在此过程中Li在石墨电极中开始出现浓度梯度，在靠近金属Li负极的边缘位置Li浓度更高， 中间位置Li浓度相对较低，但是在嵌锂的最后阶段石墨电极整体都转变为金色，表明最终石墨负极的Li浓度又变的均 匀。 这一次我们“亲眼”看到负极嵌锂过程中的Li浓度分布 链接：/tech/137341.html 来源：新能源Leader 由于石墨的颜色与嵌锂量之间存在密切的关系，因此我们可以通过石墨电极的颜色变化来分析Li在石墨电极中的浓 度分布，下图为根据石墨电极颜色变化得到的不同时间石墨电极中在直径方向上Li浓度的变化，从图中能够注意到由 于Li是从石墨电极片的边缘向中心扩散，因此在任何时候Li在石墨中的浓度都是不均匀的，开始的时候浓度梯度较小 ，在中后期的时候浓度梯度快速升高，在嵌锂末期又浓度梯度再次降低。 这一次我们“亲眼”看到负极嵌锂过程中的Li浓度分布 链接：/tech/137341.html 来源：新能源Leader 随着嵌锂程度的增加，石墨的体积也会发生相应的改变，因此会在石墨内部产生一定的应力，下图为采用灰度影像 法得到的嵌锂不同时间石墨应力分布图，从图中可以看到随着嵌锂程度的增加，石墨的应变也在逐渐增大，并且应力 的分布也呈