立体效应对β二亚胺基稀土配合物的合成及其反应行为的影响-有机化学专业毕业论文.docxVIP

f f fml 1 1 Il l II Ul lll II LII Y1 847236 苏州大学学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、 中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 在——年一月解密后适用本规定。 非涉密论文仞 论文作者签名： 篮，丝 日 导师签名：羔＆垒塾 ．日 期：坐[里。!! 中文摘要本论文以13亚胺基为配体，合成了25个稀土有机配合物，并对其中23个稀 中文摘要 本论文以13亚胺基为配体，合成了25个稀土有机配合物，并对其中23个稀 土有机配合物进行了晶体结构表征。在此基础上，进一步研究了其中一些配合物 对环酯开环聚合、胺与碳化二亚胺的胍化反应的催化行为，研究了立体效应对13一 二亚胺基稀土配合物的合成以及反应行为的影响。主要结果如下： 1．2，4—二(2一甲基苯胺基)．2·戊烯基钠Na(o-Me-C6H4NC(Me)CHC(Me)NC6H4叼埘e) 与LnCl3按3：1的摩尔比反应，合成了6个三书-二亚胺基稀土化合物：LnL2制e3 (Ln=Yb(1)，Sm(2)、Nd(3)、Pr(4)、La(5)和Eu(6))。2，4c(4一甲基苯胺基)-2一 戊烯基钠Na(p--Me-C6H4NC(Me)CHC(Me)NC6H4-p--Me)与YbCl3按3：1的摩尔 比反应，合成了YbL4枷。3(7)。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁 表征，测定了它们的单晶结构。单晶结构解析表明这些配合物均是无配位溶剂 的单分子结构，中心金属的配位数为6，中心稀土离子的几何构型都可以描述 为扭曲的八面体，六个顶点分别由三个p—二亚胺基中的六个氮原子占据。 2．2,4-(2，6一二甲基苯胺基)-2一戊烯基钠Na(2，6-(Me)2-C6I-14NC(Me)CHC(Me)N- C6H4-2，6-(Me)2)与LnCl3按3：1的摩尔比反应，合成了4个脱质子产物 NdL2·渊。LdeP2,6制c·T邯(8)、SmL2，洲eLd印2,6-MeT耶(9)、ErL2’6制。Ldep2．渊c·THF(10) 和Ⅵ’L2，6制。Ldq,’2．6制。(11)。发现了在立体诱导效应下，随着中心稀土金属离子 半径的不同，13亚胺基L2，6制。脱质子后的成键方式不同，配合物8、9和10 中形成了一种新型五元环的13--亚胺基脱质子产物，配合物n中形成了 Yb-CH2键。 3．2,4-(2，6一二甲基苯胺基)-2一戊烯基钠Na(2，6-(Me)2-C6I-t4NC(Me)CHC(Me)N- C6H4-2，6-(Me)2)与EuCl3按3：1的摩尔比反应，生成了立体诱导还原的产物 EuL2，6Mc2·THF(12)和配体氧化偶联产物[IN(2，6-Me2C6H3)C(Me)12ca]2(13)。这 些配合物都经过了元素分析、红外光谱等表征，测定了它们的单晶结构。这是 首例非茂基稀土配合物发生的立体诱导还原反应(SIR)。 4．2一苯胺基-4-(2，6一二异丙基)苯胺基-2-戊烯基钠Na(2，6-i册2℃6H3--NC(Me)CHC一 (Me)N-C6H5)与LnCl3按2：1的摩尔比反应，合成了3个二书-二亚胺基稀土一 生兰塑鐾 生兰塑鐾 皇签垫蜜型Q三垩堕董塑主墼垒塑堕宣堕丝基垦些堑塑堕星堕 氯化物YbLph2,6iPr2cI(15)、YLph2．6册2cl(16)和SmLph2,64n2C1。2,4--(2一甲基苯 胺基)-2-戊烯基锂Li(o--Me-C6H4NC(Me)CHC(Me)NC6H4叼{订e)与LnCl3按1：1 的摩尔比反应后， 再与2，4一二(4一氯苯胺基)-2一戊烯基锂 Li(p-C1-C6H4NC(Me)CHC(Me)NC6H4-p-C1)反应得到 了 混配的 YbL2制eL4℃1C1．THF(14)。配合物14、15、16都经过了元素分析表征，配合物 15、16经过了红外光谱等表征，测定了配合物14和15的单晶结构，配合物 16经过了1H NMR表征。 5．配合物15、16、Sm LPh2，“Pr2cI与2，6·二异丙基苯胺基钠NaNH(C6H3-2，6ipr2)按 1：1的摩尔比反应，合成了3个二书一二亚胺基稀土单胺基配合物： YbL 2,6-iPr2NH(C6