电感耦合等离子发射光谱或质谱的基本原理及其应用.ppt

重金属污染土壤修复程序 * * 样品预处理和分析测定是重要基础 * * * GB 5085.3—2007 HJ 577—2010 HJ/T 289 * * * * * 土壤样品消解 采用多元酸和干灰化消解体系，但多元酸消解时，消解酸的用量及其加入酸的顺序就显得更为重要。 应用举例：（污泥样品） 采用 HNO3-HClO4/HF 消解体系，逐个加酸，首先加10ml HNO3，放在电热板上加热至近干；然后加10-15ml HClO4，放到电热板上加热至近干；最后加5ml HF，放在电热板上加热至近干。加热时均加蒸发皿保持回流，当消解液呈灰白色时消解过程结束。定容消解液至合适体积。 * 检出限 1. EPA200.8 2. 客户方法 3. 全消解方法 (mg/kg) 9# 10# 9# 10# 9# 10# Cr 0.1 118.13 182.85 318.86 277.18 360.7 227.8 As 0.5 31.13 47.33 61.32 75.48 82.9 106.6 Sb 0.1 1.17 2.54 21.58 14.64 27.9 23.2 三种方法的前处理过程与效果比较 1. EPA200.8(半消解) 0.5g 湿土 加硝酸1:1 2ml 、盐酸 1:4 5ml 石墨炉消解半小时，定容到50ml 2. 客户方法 1g湿土 浓硝酸1ml 浓盐酸10ml 水19ml 石墨炉消解到15ml后 定容50ml 3. 国标方法（全消解） 0.1g干土 10ml浓盐酸煮至3ml,加5ml硝酸和5ml氢氟酸 ,3ml高氯酸加盖加热1小时，开盖加热至不冒烟，加1:1的硝酸3ml,电热板消解定容50ml. 三种方法测试样品的结果对比 元素 * * 不同样品量的影响（1g与3g） * ISO 11466：王水提取法（盐酸-硝酸） 四酸消解法：盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸 序号 项目 样品预处理与测定方法 监测范围mg/kg 所用仪器 1 Cd 土样经盐酸－硝酸－高氯酸消解后， (1) 萃取－火焰原子吸收法测定 (2) 石墨炉原子吸收分光光度法测定 ≥0.025 ≥0.005 原子吸收分光光度计 2 Hg 土样经硝酸－硫酸－五氧化二钒或硫－硝酸－高锰酸钾消解后，冷原子吸收法测定 ≥0.004 测汞仪（汞蒸气吸收253.7 nm的紫外光） 3 Cu 土样经盐酸－硝酸－高氯酸消解后，火焰原子吸收分光光度法测定 ≥1.0 可见光分光光度计 （440 nm） 4 Pb 土样经盐酸－硝酸－氢氟酸－高氯酸消解后， 萃取－火焰原子吸收法测定 石墨炉原子吸收分光光度法测定 ≥0.4 ≥0.06 可见光分光光度计 （510 nm） 5 Cr 土样经硫酸－硝酸－氢氟酸消解后， 高锰酸钾氧化，二苯碳酰二肼分光光度法测定 加氯化铵液，火焰原子吸收分光光度法测定 ≥1.0 ≥2.5 可见光分光光度计 6 Zn 土样经盐酸－硝酸－高氯酸消解后，火焰原子吸收分光光度法测定 ≥0.5 可见光分光光度计 （538 nm） 7 Ni 土样经盐酸－硝酸－高氯酸消解后，火焰原子吸收分光光度法测定 ≥2.5 原子吸收分光光度计 8 Mn 硝酸－氢氟酸－高氯酸消解后，原子吸收法测定 0.005 原子吸收分光光度计 * 土壤中Cu、 Pb、 Zn和Hg的空间分布 植物样品预处理 植物样品采集后要及时杀青，杀青的作用是：避免植物发霉，并减少植株体内由酶的催化作用而造成有机质的严重损失。 杀青方法：把采集的植物鲜样（采集植物地下样品时，需要将植物表面的土壤洗尽，然后晾干）放入大的纸质信封中， * 放入烘箱，先在105℃时烘半小时，然后将烘箱温度调到60℃，至植物样品烘干为止。将烘干的植物样品用粉碎机粉碎，然后过40目筛，得到的粉碎样品留作备用。 微波杀青过程 微波杀青机外部结构与常规微波干燥设备类似；主要是其微波腔体内设置了物料水汽抑制装置。使物料在微波作用下蒸发的水分子在一定范围内得以保留形成杀青环境，微波能快速升温到酶钝化温度（60℃-80℃），经过3-5分钟的微波照射就可以完成高品质杀青处理。 * 土壤中重金属形态分析 国际理论化学与应用化学协会（IUPAC）定义： 形态分析指确定分析物质的原子和分子组成形式的过程，即指元素的各种存在形式，包括游离态、共价结合态、络合配位态、超分子结合态等定性和定量的分析。 所谓形态，包括价态、化合态、结合态和结构态等四个方面。 * 重金属形态与生物毒性的关联性 （1）重金属以自然态转变为非自然态时，其毒性增加； （2）离子态的毒性常大于络合态的； （3）金属有机物的毒性大与金属无机物； （4）价态不同，毒性不同； （5）金属羰基化合物常常剧毒； （6）不同的化学