冷冻干燥产品低温保存中的非平衡热力学研究-制冷及低温工程专业论文.docx

果。据我所知，除了文中特别加以标志和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表 果。据我所知，除了文中特别加以标志和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得 金胆王些太堂 或其他教育机构的学位或证书 而使用过的材料。与我一同上作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确 的说明并表示谢意。 学位论文作者签字：槿谁咤签字日期：砂f／年年月阳日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 金胆』些太堂 有关保留、使用学位论文的规定，有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅或借阅。本人 授权 金起．王些太堂 可以将学位论文的全部或部分论文内容编入有关数据库进行检 索，可以采川影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 C保密的学位论文在解密后适用本授权书) ＼ 学位论文者签名： 柱砖唣 导师签名： 签字日期：加Iq年年月加日 签字日期：pl 1年’确乙乙日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 电话： 通讯地址： 邮编： 冷冻干燥产品低温保存中的非平衡热力学研究 冷冻干燥产品低温保存中的非平衡热力学研究 摘 要 小分子线性多元醇在生物材料的冷冻干燥玻璃化保存中占有重要地 位。因其分子结构简单，玻璃形成能力强，玻璃化转变和松弛行为简单典 型，常被用作玻璃化转变和焓松弛研究的模型系统。冷冻干燥制品中，玻 璃态基质的焓松弛会对其中的活性物质产生明显影响，而玻璃态属于热力 学非平衡态，因此，对冷冻干燥产品中的非平衡热力学研究既具有理论指 导价值又具有一定的实际意义。另外，描述玻璃焓松弛迄今尚无确切理论， 只有一些现象学模型具有较好的普适性。不同模型描述同一种物质玻璃焓 松弛效果可能存在差异。因此，考察不同现象学模型对玻璃焓松弛行为的 预测力，对制定冻干品的合理保存条件，延长货架寿命具有重要意义。 本研究是国家自然基金项目“线性多元醇及其水溶液的玻璃化转变和 结构松弛研究(No的重要组成部分，其内容如下： 1．综述玻璃焓松弛的几种现象学模型，给出算法描述，利用Matlab 最优化工具箱，采用Nedler．Mead搜索算法编写计算程序。 2．选取木糖醇和山梨醇作为模型系统，利用DSC实验获取经历不同 热历史的模型系统升温表观比热容，借此分析两个模型体系的玻璃化现 象；通过曲线拟合方法获得山梨醇模型系统的TNM焓松弛参数，并给出 热力学和动力学脆度，与已报道的结果作对比。结果表明：TNM模型能很 好的重现多元醇玻璃体系经历不同降温速率的比热容曲线，在相同条件 下，丙三醇、木糖醇和山梨醇(分子中的碳原子在同一直链上且无侧链) 的玻璃化及焓松弛模型参数随碳链的增长，除指前因子彳减小以外，玻璃 化转变温度疋、活化焓△Jz’、非指数参数卢、非线性参数h动力学脆度m 和热力学脆度ACD均呈增加趋势。 3．针对两种线性多元醇模型系统，分析基于AG理论的三种现象学模 型(AGV、GR和Hutchinson)参数，并与其他方法(如介电法，粘弹性 法)得到的结果做比较，从现象学模型对实验数据拟合的均方差cra和各模 型对乃预测能力两方面分析，发现Hutchinson模型对实验数据的预测力优 于AGV和GR模型。 关键词：冷冻干燥，玻璃化转变，焓松弛，货架寿命，非平衡热力学 Non-equilibrium Non-equilibrium Thermodynamics Study of Freeze -drying Product during Cryopreservation ． ABSTRACT Small molecular linear polyalcohols are commonly used freeze·-drying protec-- tive agents．Be benefit of the simple molecular structure and typical thermal events in the cooling and heating，there are often used as model systems in the study of the non—equilibrium characteristic of freeze—drying product．Glassy matrix of freeze·-drying product is in non-·equilibrium state and continuous change of the thermodynamic parameters is happened during the preservation．In many case，this phenomenon