离子液体中纤维素及其葡萄糖单体催化转化5-羟甲基糠醛的研究-环境工程专业论文.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 生物质能源是一种环境友好的、可以替代化石燃料的可再生能源。随着化 石燃料等不可再生能源的持续消耗，由生物质出发制备平台化合物——5．羟甲基 糠醛(5．HMF)正在受到世界各国的关注。5-HMF是生物质衍生糖类果糖酸脱 水的产物。它可以通过加氢、氧化脱氢、酯化、卤化、聚合、水解等反应衍生 出多种多样的下游产品，被认为是介于生物质化学和石油基工业有机化学之间 的关键中间体。 目前，通过将果糖酸催化脱水已可以得到较高产率的5-HMF，然而利用果 糖生产5．HMF的最关键的问题在于其成本较高。与果糖相比，其异构体葡萄糖 是组成纤维素的基本结构单元，可由纤维素直接水解制得，因此其来源更加广 泛。因此以葡萄糖为原料制备5-HMF将成为该领域的新的研究方向。 本文以金属氯化物作为催化剂，研究了纤维素及其单体在咪唑型离子液体 【BMIM]CI中经催化脱水制备5．HMF的过程。 首先，我们选用了几种金属氯化物作为催化剂，分别从离子液体的种类、 催化剂类型、反应温度、反应时间、催化剂用量以及初始葡萄糖用量等方面对 葡萄糖转化为5-HMF反应条件进行了优化。实验结果表明，CrCl3／[BMIM]CI催 化体系对于葡萄糖选择性催化转化为5-HMF十分有效，在1300C下反应20 mill， 5-HMF的产率可达到70％以上，并且该催化体系可以循环使用，经过5次的重 复使用后仍保持稳定的活性。 其次，在离子液体[BMIM]CI中，以金属氯化物和两种杂多酸作为催化剂将 纤维素催化转化为5-HMF，并分别从催化剂的类型、反应温度、反应时间、催 化剂用量、初始纤维素用量以及水分含量等方面对纤维素转化为5．HMF的反应 条件进行了优化。 最后，以离子液体[BMIM]CI作为溶剂，以氯化铬作为催化剂将木屑(100—120 目)催化转化为5-HMF。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间以及初始木 屑用量对木屑转化为5-HMF的影响。实验结果表明，在1400C时，反应90 min， O．01 g CrCl3·6H20催化0．02 g的木屑得到的5-HMF产率为19．25％。 关键词：5．羟甲基糠醛葡萄糖纤维素氯化铬离子液体 AbstractAbstract Abstract Abstract As we a11 know．biomass energy is all environmental benign and renewable energy．It could be a substitute for the fossil fuels in many fields．With the fossil fuels being oDnsumed，the preparation of the platform chemical 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF)from biomass is attracting wide attention of countries all OVer the world． 5一HMF is the product of fructose via acid—dehydration．5-HMF c锄be transferred to various down-stream products by hydrogenation,oxo-dehydrogenation，esterification, halogenation,polymerization or hydrolyzation．So it is considered to be a key intermediate that combines biomass chemistry witll petroleum-based industrial organic chemistry． So far,hi班yields of 5-HMF can be achieved by acid-dehydration of fructose． However,the main drawback for preparing 5-HMF from fructose is the hi曲-cost of the substrate．Comparatively,glucose，which is the isomer of fructose and also the basic structural unit of cellulose，can be prepared directly by hydrolysis of cellulose． Thus the source of glucose is more extensive than that