硫酸盐催化剂上低碳烯烃齐聚反应研究-无机化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文硫酸盐催化剂上低碳烯烃齐聚反应研究 硕士学位论文 硫酸盐催化剂上低碳烯烃齐聚反应研究 Catalytic performance of Sulphates for oligomerization of low carbon olefins 学 号：指导 完成 日期： 2Q!至生垒旦 大连理工大学 Dalian University of Technology 万方数据 大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 学位论文肌 硅塑继丝堡壁主苤丝 作者签名：笪圭差： 日期：笪年—笸月上生日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 在2014年，我国全面启动了汽柴油产品的国四标准，而且有些地区将使用国五标 准。油品辛烷值不足已经是许多化工企业面临的重要问题。MTBE等抗爆剂的使用也将 被严格控制。通过低碳烯烃齐聚来生产高辛烷值、低芳烃的叠合汽油是解决这一问题的 有效方法。丙烯齐聚生成的三聚产物辛烯和丁烯齐聚生成的二聚产物壬烯都是高辛烷 值汽油的良好添加组分。而齐聚催化剂的研制就是低碳烯烃齐聚的关键。 本文采用浸渍法合成了MSOj7．A1203(M为Fe、Ni、Co或者A1)催化剂，在固定 床反应器中进行丙烯和混合丁烯齐聚反应研究；重点考察了催化剂活性组分、制备条件 和齐聚反应条件对催化剂性能的影响；筛选出活性较好的催化剂并进行了催化稳定性考 察。得出了以下主要结论： 关于丙烯齐聚反应： 采用浸渍法制备TNiSOj丫一A1203催化剂，当焙烧温度为550℃，活性组分NiS04负 载量为9wt％，反应条件为：P=3．0 MPa；LHSV=I．0 h～；T=70℃时，丙烯转化率高达98．3％， 产物中C92选择性为26．2％。通过XIm对催化剂进行表征，当活性组分负载量为9％时， 为最大单层负载。以硫酸铁和硫酸镍为活性组分，当nF山Fe+Nil-O．7，采用磷酸氢二铵 为助剂、硫酸亚铁为助溶剂时，丙烯转化率98．4％，C：92选择性为49．7％。催化剂有良好 稳定性。 关于混合丁烯齐聚反应： 以硫酸铝为活性组分，采用浸渍法制备的A12(S04)3一-A1203催化剂，对混合丁烯齐 聚反应有独特的反应物选择性。通过对催化剂上硫酸铝担载量、聚合反应条件及反应前 后催化剂表面酸性的研究发现，顺(反)．2．丁烯聚合反应的活化能较高，其聚合需要在 较高的反应温度下进行；正、异丁烯和顺(反)．2．丁烯均可在催化剂表面的弱酸中心上 发生聚合反应， 但是其酸中心结构可能存在差异，顺(反)．2一丁烯聚合反应所需的弱 酸中心较易失活。 当活性组分A12(S04)3担载量为2wt％，反应条件为：P=4．0 MPa； LHSV=2．0 h．1；T=80℃时，正异烯烃的转化率可以高达96％，顺(反)．2一丁烯转化率 则为0％，实现了混合C4反应原料的选择性齐聚，此时产物中C82选择性为46％。 关键词：低碳烯烃齐聚；硫酸盐；酸性 万方数据 硫酸盐系列催化剂低碳烯烃齐聚催化研究Catalytic 硫酸盐系列催化剂低碳烯烃齐聚催化研究 Catalytic performance of Sulphates for oligomerization of low carbon olefins Abstract In China，the National．IVStage Vehicle Exhaust Emission Standard was excuted in 2014． and the National—V Stage was carried out in some developed regions recently．The lower octane numbers of gasoline is an important problem facing many chemical enterprises． Because of the lase 1imitation of MTBE，development of the gasoline with both high octane number and 10W aromatics based on 10w carbon olefins oligomerization iS