联合丝束电极技术和电化学阻抗技术研究有机涂层劣化过程-海洋化学专业论文.docxVIP

联合丝束电极技术和电化学阻抗技 联合丝束电极技术和电化学阻抗技 术研究有机涂层劣化过程 学位论文完成日期：‘珈铆～针伊指导教师签字：—j犯 答辩委员会成员签字： 至i粒 h絮魄 ———二三—了————气———一世 垂电三9 _———_f：，． 独创 独创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得一——_．． 或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：孑研德艳签字日期：幻／『年弓月埠日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中 国学术期刊(光盘版)电子杂志社”用于出版和编入CNKI《中国知识资源总库》， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 。学位论文作者签名：孔q蔻艳 签字日期：加f／年弓月毕日 ●联合丝束电极技术和电化学阻抗技术研究有机 ● 联合丝束电极技术和电化学阻抗技术研究有机 涂层劣化过程 手葡晏 金属腐蚀每年给世界带来巨大损失，在金属表面涂装有机涂层是减缓金属腐 蚀最简单有效的方法。但是有机涂层会在不同环境、条件(如在具有腐蚀性介质 中工作、金属表面涂装前被盐污染等)相互协同作用下逐渐劣化失效。常用的经 典电化学方法，如电化学阻抗技术，在有机涂层劣化研究中仅能获得金属表面平 均电化学信息，很难得到腐蚀界面微区的局部腐蚀电化学信息。丝束电极可以获 得涂层下基底金属表面局部电流分布。电流分布是研究腐蚀电化学微区特征的重 要参数。因此本文采用丝束电极技术获得局部电流信息，同时联合电化学阻抗技 术研究完好有机涂层在氯化钠溶液中的劣化机理和金属腐蚀特征。 应用丝束电极技术测得电流分布图，得到涂层／金属界面微区的阴极和阳极 电化学分布特征。然后根据得到的电流分布情况，再去检测对应局部区域的电化 学阻抗。通过随浸泡时间变化的电流分布图和电化学阻抗的演变过程，再结合电 极表面特征来研究涂层劣化和涂层下金属腐蚀过程。 本文主要研究工作有两项，第一项为研究丝束电极上完好有机涂层劣化过 程；第二项为丝束电极局部金属表面被NaCI溶液污染后再涂装有机涂层后的劣 化过程。两种不同条件下的有机涂层都是被浸泡到3．5％NaCI溶液中，测试它们 在浸泡不同时间下的电流分布图和相关的局部电极电化学阻抗，根据测得的电流 分布图的和电化学阻抗谱得到以下结论： (1)完好涂层的劣化过程，分为三个阶段：水分还未完全渗透到涂层／金属 界面的渗水阶段；腐蚀性介质已经渗透到涂层／金属基底界面，金属基底腐蚀开 始阶段；涂层失效和基底金属腐蚀的发展阶段。整体涂层只有一个局部位置发生 劣化时，整体阻抗谱体现的就是局部位置涂层劣化的消息，但当出现多个局部涂 层劣化区域时，从整体电极阻抗很难分辨这些局部涂层劣化的信息。 我们认为：从涂层的劣化(阻抗下降)到基底金属腐蚀(出现大的腐蚀电流) 需要一定的时间。传统的电化学技术认为检测到涂层的阻抗谱出现第二个时间常 数时，意味着腐蚀介质渗入到涂层／金属基底界面，腐蚀已经开始发生。而我们 采用丝束电极技术检测到明显腐蚀电流，是在阻抗谱出现第二个时间常数一段时 采用丝束电极技术检测到明显腐蚀电流，是在阻抗谱出现第二个时间常数一段时 间后，因为电流是反应腐蚀情况最可靠的参数，所以认为从涂层劣化到金属的基 底开始反应需要一定的时间。 涂层劣化中电流出现极性反转，文中以局部电极为例分析，得到电流发生两 次极性反转，涂层劣化初期的小阳极电流，劣化的中期阶段转化为阴极电流，劣 化后期转化为较大阳极电流。 (2)盐溶液加速涂层劣化的试验中，在污染位置涂层阻抗为l×108_l×109Q 时，已出现第二个时间常数，金属基底腐蚀反应开始发生。这是由于涂层中的水 和金属基底上的盐形成盐溶液，导致涂层还未劣化，金属就已经开始腐蚀。被污 染位置涂层最先失效，在整个劣化过程中，该位置一直为阳极电流，没有出现极 性反转，可能是盐溶液的腐蚀性太强，使金属一直处于阳极溶液状态。 利用丝束电极和电化学阻抗技术，研究完好涂层和用盐溶液加速劣化的涂 层，从涂层／金属界面的电流分布的角度重新理解了涂层劣化机理和涂层下的金 属腐蚀过程。 关键词：有机涂层；丝束电极；电化