红外光谱峰值分析的方法.doc

傅里叶红外光谱分析 第一节?一般原理 电子能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在近紫外区和可见区，称为可见紫外光谱；键振动能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在中红外区，称为红外光谱；自旋的原子核在外加磁场中可吸收无线电波而引起能级的跃迁，所产生的吸收光谱称为核磁共振谱。 第二节 紫外光谱 一、紫外光谱的基本原理 用波长范围 ～ 的光照射含有共轭体系的的不饱和化合物的稀溶液时，部分波长的光被吸收，被吸收光的波长和强度取决于不饱和化合物的结构。以波长为横座标，吸收度为纵座标作图，得紫外光谱，或称电子光谱。 紫外光谱中化合物的最大吸收波长λ是化合物紫外光谱的特征常数。 可见－紫外光谱适用于分析分子中具有π键不饱和结构的化合物。 二、紫外光谱在有机结构分析中的应用 随着共轭体系的延长，紫外吸收向长波方向移动，且强度增大(π→π*)，因此可判断分子中共轭的程度。 利用紫外光谱可以测定化合物的纯度或含量。 第三节 红 外 光 谱 一、红外光谱的基本原理 用不断改变波长的红外光照射样品，当某一波长的频率刚好与分子中某一化学键的振动频率相同时，分子就会吸收红外光，产生吸收峰。用波长（λ）或波长的倒数—波数（）为横坐标，百分透光率（％）或吸收度（）为纵坐标做图，得到红外吸收光谱图（）。分子振动所需能量对应波数范围在 ～ 。 二、红外吸收峰的位置和强度 分子中的一个化学键可有几种不同的振动形式，而产生不同的红外吸收峰，键的振动分为两大类。 伸缩振动，用表示，原子间沿键轴方向伸长或缩短。 弯曲振动用δ表示，形成化学键的两个原子之一与键轴垂直方向作上下或左右弯曲。 组成化学键的原子的质量越小，键能越高，键长越短，振动所需能量越大，吸收峰所在的波数就越高。 红外光谱的吸收峰分为两大区域： －～ －区域：特征谱带区，是红外光谱分析的主要依据。 ～ 区域：指纹区。每一化合物在指纹区都有它自己的特征光谱，对分子结构的鉴定能提供重要信息。 红外吸收峰的强弱用下列符号表示：（很强）；（强）；（中强）；（弱）；（很弱）；（宽峰）。 凡能使键增强的因素，引起峰位向高波数方向移动，反之，则向低波数方向移动。 三、各类化合物的红外光谱举例 （一）烃类化合物 注： 烷烃，即饱和烃，是只有碳碳单键和碳氢键的链烃。烷烃的通式为。 烯烃是指含有键（碳碳双键）（烯键）的碳氢化合物，单链烯烃分子通式为 炔烃，为分子中含有碳碳三键的碳氢化合物的总称，其官能团为碳碳三键（≡），分子通式为 烯烃的伸缩振动（）吸收峰在 ～ 处； 炔烃的≡伸缩振动（≡）吸收峰在 ～ 处。但当取代烯烃或炔烃相当对称时，（）或（≡）不会引起偶极矩的变化而不出现吸收峰。 键伸缩振动所产生的吸收峰在光谱的高频区。烷烃中（）在 ～ ，烯烃的（）在 ～ ，而炔烃的（）在 ，据此可区别饱和和不饱和烃。各种键的弯曲振动所产生的吸收峰在光谱的低频区，烷烃中的δ约()和()的δ约为(),如果约在出现等强的双峰，表明有异丙基存在。烯烃的δ有面内和面外两种，烯烃的结构不同，吸收峰的位置存在差别，这对烯烃异构体的鉴别，可提供有价值的信息。 芳环的键伸缩振动（）在 ～ （）；键的伸缩振动（）在 ～ ，芳烃的骨架振动一般在 和 处，最多可能出现强度不等的个峰，这是区别于烯烃（）的重要特征；芳烃键的面外弯曲在 ～ 。这些吸收峰根据苯环上取代基的个数和位置不同而发生变化。因此，该区域可作为判别取代苯异构体的依据。 取代苯的弯曲振动特征吸收频率 取代苯类型 σ 吸收峰强弱 单取代苯（个邻接） 和（双峰） → 邻位取代（个邻接） ～ → 间位取代（个邻接） ～和～（双峰） → 对位取代（个邻接） ～ → (二)含氧化合物 醇类或酚类化合物的红外特征吸收峰是在 左右有一个宽而强的吸收带，可作为区别醇、酚与醚的重要依据。 醛和酮的特征吸收峰在 左右。醛上的的伸缩振动在 — 。 ?? 羧酸通常以二聚体形式存在，伸缩振动在 左右，而的吸收在 ～ 间有一个相当宽的峰，中心位于 ，因此的伸缩振动吸收峰常被覆盖。 （三）胺类化合物 胺类化合物的特征吸收峰是在 ～范围内有的伸缩振动，伯胺有两个吸收峰，仲胺有一个吸收峰，而叔胺在此范围内无吸收峰。 四、红外光谱的解析 利用红外图谱解析有机化合物的结构，首先根据官能团区域中的特征吸收峰的位置，判别可能存在什么官能团；然后找出该官能团的相关峰，以确证该官能团的存在；最后，将所测图谱与标准图谱对照。 第四节 核磁共振谱 一、核磁共振基本原理 当外界提供的能量等于两种自旋取向的能级差（△）时，核从低能级自旋状态向高能级自旋状态跃迁，即发生核磁共振（）。广泛研究的是和的核磁共振谱即和。 二、化学位移 （一）屏蔽作用 核外的电子云密度越高，则受到的屏蔽作用就