新己烯合成的研究.pdfVIP

第一章绪论 耨已烯是藿要的精绷纯学中间体，广泛液用于香科和农用化学晶 等的合成中。新已烯产品商较好的市场前景。 新已l烯可戬奎二(聚)异了烯与乙烯的气舀福催纯竣化反应来合 成。但是由于该方法需要在高温、高压、催化剂条件下进行，连续化 兹反应秘分离流程，虽然具有生产能力大，产晶质嚣稳定等优点，值 对目前国内的多数精细化工企业，在工业化过程中有一定的困难，另 外，晷翁缺少合逑盼二异丁烯艨料，鼓化反液催纯帮的研究尚未成熟 等，高温、高压的工艺条件，需要很高的技术保障。设备投资高，投 资豳收矮长。总之，舀前毒烯烃歧化合成新蠢烯酶工艺在瀚内的应焉 还不太成熟。研究更适合我们精细化工企业的新己烯合成工艺，舆有 重要鲶理论鞠实际意义。 本研究以澳代叔丁烷和乙烯为原料，通过中间体溴代新己烷，用 两步法合成薪己烯。逶过研究，本文麓有效地将溴元素循环应用予原 料澳代叔丁烷的合成，较满意地实现了原子量大、污染大、价格较高 蟾澳元素的回收髯剥耀。本牵将论文的主要工作总结摇下。 Fridel．Crafts烷基化合成滨代新器烷 先将由叔了醇合成的溴代叔丁烷在Lewis酸A1C13催化下，在加压 条件下与乙烯合成了中间体溴代瓤已烷 GH3 q‘ eH2==cH2 cr宰～CH2一CH2 eH-宰一8r+ 6屹 CH3 分离糨提缝了所生成戆溴代薪毫烷(凳予下一步懿黢狳HBr的滂 除反应)。通过实验和理论研究得到了该反应合适的反应条件是：反 应温度50℃，反应压力0．7～0．8MPa，反应时间2h，最合适的溶剂为 正己烷，其用量为150m|／3009溴代掇丁烷，溶剂可以回收再利用。 在莒睦憝条件下，褪对予溪代掇丁烷鲍产艇收率达到80％左右，较 文献报道的20％左右1有大幅度的提高。经过简单蒸馏后的粗产物馏 份中卤代新己烷的含量可以达到90％左右，可以直接用于下步的消 除澳化氢合成新已烯韵反应。 HBr消除反应合成颧已烯 在碱、溶剂和催化剂作用下，将上述所褥的溴代新己烷进行HBr 消除反应，合成最终产物薪蠢烯 cH3 fH3 醚20 e珏r‘}一c瓣2——‘cH2——8r eH3——9——e瓣==eH2+K8『+ f j CH3 CH3 筛选了该反应的溶剂、催化剂，优化了工艺条件，以N．甲基难宅咯 烷酮为溶剂，采用反应精馏技术，并需要通过简单的分离过程，即可 以得到纯度为98～99％麓毅玉烯产晶，该多反应产瀑收窭达裂85％以 L_ —L口 Br元素的循环利用 为了降低原料成本、减少澳元素的污染捧放，健生产过程瀵浩伲， 本文研究了反应过程中溴元索的循环利用问题。 使整个反应按图1．1的流程进行。其中，细实框内为原料，粗实 稚肉是掰得到懿产品，纲瘟糕肉为中阉体竣可蔽褥生稍用韵魏产物， 双虚框内为反应过程中产生的不可箨生副产物。从整个过程分搋，理 论上只消耗叔丁醇、乙烯、氢氧化钾和硫酸，产出主产物新己烯和副 产物硫酸钾和水，实际过程不可能达到理论的情况，但是人们希望实 际过程尽可麓接近理论情况，这就需要对中阉体综合翻瑙，这对予降 低原料消耗、减少环境污染具有重要的意义。 在图1．1中，溴化钾的利用是最具有实际意义的，因为，溴是一 个不出现最终产物的中间元素，其分子量大，商业价格较高，排放后 污染大。 溴化钾与份廉易缮的硫酸作用可以方便得到氢溪酸，它是合成本 反应原料溴代叔丁烷的澳化剂。所以，溴化钾完全能用予溴代叔丁烷 的合成，以加入硫酸方式，换取溴元索(生成硫酸钾)经济意义重大。 研究绪桑表赣，本文对过穰孛85％左右的溪可褥餮再生利爝。 CH