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晶体结构的键合 晶体中质点的堆积 影响离子晶体结构的因素 同质多晶 鲍林规则 一、晶体结构的键合 共价键 化学键：主价键 离子键 金属键 范德瓦尔斯键（范德华力） 物理键：次价键 氢键 在硅酸盐晶体结构中，纯粹的离子键或共价键是不多的，而存在着键的过渡形式： 二、晶体中质点的堆积 第三层位于第一层正上方 三、影响离子晶体结构的因素 原子半径和离子半径 配位数和配位多面体 离子极化 电负性 结晶化学定律 离子半径 五、鲍林规则 2、配位数与配位多面体 配位数：在晶体结构中，一个原子或离子周围与其直接相邻的原子或异号离子数数目称为原子（或离子）的配位数，用CN来表示。 单质晶体：均为12； 离子晶体：小于12，一般为4或6； 共价晶体：配位数较低，小于4。 r＋ r－ 配位数的大小主要与 比值有关，此外还与T、 r＋ r－ 配位数 与的关系 P、离子极化等因素有关 例：NaCl、CsCl晶体 阳离子的配位数与阴阳离子半径比 的关系： 干冰CO2 B2O3 配位多面体：晶体结构中，与某一个阳离子结成配位关系的各个阴离子的中心连线所构成的多面体。 三角形配位 四面体配位 八面体配位 立方体配位 3、离子极化 离子极化是指离子在外电场作用下，改变其形状和大小的现象。 （1） 极化过程 一个离子受到其他离子所产生的外电场的作用下发生极化，用极化率α 表示 一个离子以其本身的电场作用于周围离子，使其他离子极化，用极化力β 表示 被极化：自身被极化 主极化：极化周围其它离子 （2） 一般规律： 正离子 β大 α小 负离子 β小 α大 ▲ 18电子构型的正离子 Cu2＋、Cd2＋的α值大 （3）离子极化对晶体结构的影响 键性变化（离子键 共价键） 极化 电子云重叠（偶极） 结构类型发生变化 离子间距减小 配位数CN 负离子在正离子电场中被极化使配位数降低 例：极化对卤化银晶体结构的影响 离子极化与卤化银晶体结构类型的关系： 各种元素的原子在形成价键时吸引电子的能力 鲍林用电负性差值△X＝XA－XB来计算化合物中离子键的成份。差值越大，离子键成分越高。 4、电负性 离子键分数与电负性差值（XA－XB）的关系 判断 NaCl、SiC、SiO2 的键性 例： 5、结晶化学定律 哥希密特（Goldschmidt) 晶体的结构取决于其组成基元（原子、离子或离子团）的数量关系、大小关系与极化性能。 无机化合物结构类型： 1、概念 同质多晶：化学组成相同的物质，在不同的热力学条件下，结晶成为两种以上结构不同的晶体的现象。 由此而产生的化学组成相同、结构不同的晶体称为变体。 类质同晶：化学组成相似的不同化合物，具有相同晶体结构的现象。 四、同质多晶与类质同晶 例如： 石墨 金刚石 2、多晶转变 根据多晶转变前后晶体结构变化和转变速度的情况不同，分为： 位移性转变：质点间位移、键长、键角的调整，转变 速度快（高低温型转变）。 重建型转变：旧键的破坏，新键的形成，转变速度慢。 例：SiO2 β-石英（低温稳定型） α-石英（高温稳定型） α-磷石英 * §1.2 晶体化学基本原理 结合键 按照晶体中的原子结合力性质的不同，分为： 晶体中五种典型的键的形式 良好的导电性、导热性、延展性、塑性 熔点高、硬度大、导电性能差 熔点高、硬度大、导电性能差、膨胀系数小 冰（H2O） 分子晶体 （干冰CO2） 金属晶体 （Cu、Fe) 共价晶体 （Cl2、Si－O） 离子晶体 （NaCl） 晶体 性质 饱和性 方向性 无方向性 无饱和性 方向性 饱和性 无方向性 无饱和性 特点 分子间力 静电库仑力 共用电子对 静电库仑力 作用力 氢 键 范德瓦尔斯键 金属键 共价键 离子键 键 型 极性共价键： 半金属共价键： 离子晶体的晶格能 1、最紧密堆积原理 晶体中各离子间的相互结合，可以看作是球体的堆积。球体堆积的密度越大，系统的势能越低，晶体越稳定。此即球体最紧密堆积原理。 适用范围：