结构类型:磷酸酯盐与硫酸酯盐相似,但结构上可以有单酯盐和双酯盐两种。常见的磷酸酯盐包括烷基磷酸单、双酯盐和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸单、双酯盐和烷基酚氧乙烯醚单、双酯盐。它们的结构式如下: 2.4.4磷酸酯盐型阴离子表面活性剂 烷基磷酸双酯盐的表面活性高于烷基磷酸单酯盐。如双酯钠盐的cmc大大低于单酯盐,双酯盐的表面张力也比单酯盐低。此外,双酯盐也比单酯盐有更好的去污能力。两种磷酸酯盐起泡性均很差。实际使用的产品都为两者的混合物。醇醚及酚醚的磷酸酯盐因同时具有阴离子型和非离子表面活性剂的一些性质,我们将其归于混合型表面活性剂,烷基磷酸单酯盐及烷基醇醚单酷盐对皮肤的刺激性低,且生物降解性好,属于温和性表面话性剂。 合成路线:工业上采用脂肪醇和五氧化二磷反应制取烷基磷酸酯,反应式如下: P2O5 + 4ROH → 2 (RO)2PO(OH) + H2O P2O5 + 2ROH + H2O → 2RORO(OH2) P2O5 + 3ROH → (RO)2PO(OH) + ROPO(OH2) 2.N-酰基氨基羧酸盐 N-酰基氨基羧酸盐是脂肪酰氯与氨基酸的反应产物 结构类型:随着碳链的长度和氨基酸种类的不同,可以有多种同系产品生成。N-酰基氨基羧酸盐的结构为: R-CONH(CONHR’’)nCOONa R’ ,R为长碳链烷基,常用的氨基酸原料是肌氨酸和蛋白质水解物。较著名的是N-油酰基多缩氨基酸钠(商品名为雷米邦)。 合成路线:N-油酰基多缩氨基酸钠的制备过程为蛋白质水解;油酰氯的制备;油酰氯与蛋白质的缩合。 性能与用途:此类产品除具有表面活性外,其突出优点是低毒、低刺激性。因而广泛用于人体洗涤品、化妆品和牙膏、食品等。 3.聚醚羧酸盐 结构类型:聚醚羧酸盐其分子式如下: R-(OC2H4)nOCH2COONa 合成路线:聚醚羧酸盐是聚乙二醇型非离子表面活性剂进行阴离子化后的产品。以高级醇聚氧乙烯醚这种非离子表面活性剂为原料,与氯乙酸钠反应或与丙烯酸酯反应,均可制备这种产品。 R-(OCH2CH2)nOH+ClCH2COONa→ R-(OCH2CH2)nOCH2COONa R-(OCH2CH2)nOH+CH2=CHCOOR/→R-OCH2CH2)nCH2CH2COONa 性能与用途:聚醚羧酸盐主要用于润湿剂、钙皂分散剂及化妆品. 2.4.2 磺酸盐 磺酸基的引入方法 直接引入法:通过磺化反应 烷烃磺化工艺:氧磺化法,氯磺化法,置换磺化法和加成磺化法; 芳烃的磺化:过量硫酸磺化法,共沸去水磺化法,三氧化硫磺化法,氯磺酸磺化法,芳伯胺的烘焙磺化法 间接引入法:使用有磺酸基的原料 烷基芳烃的磺化 烷基芳烃是表面活性剂的疏水基团,通过磺 化,在芳烃上引入磺酸作为亲水基 磺化是生产表面活性剂的重要一步 烷基苯磺酸是一种强酸,粘度大,不易挥发,不溶于一般的有机溶剂而易溶于水,有很强的吸湿性,遇少量水结成团,继续加水可溶解于水中 烷基苯磺酸本身无色,因原料烷基苯中的杂质或磺化副反应的发生而呈棕红色 因杂质含量及磺化副反应的程度不同而颜色深浅差异很大,磺化程度相同时,颜色越浅越好 1 烷基苯磺化机理 工业上常用的磺化剂: 硫酸、发烟硫酸(H2SO4·SO3 ≡H2S2O7 含有20%SO3 的硫酸)、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺酸、亚硫酸盐 磺化剂不同,磺化质点不同主要有SO3、H2SO4、H2S2O7、HSO3+ H3SO4+ 等 烷基芳烃的磺化 膜式反应器在表面活性剂生产中的应用: LAS(Linear Alkyl BenzeneSulfonates) (烷基苯磺酸钠), FAS(Fatty Alcohol Sulfates) (脂肪醇硫酸酯盐), AOS(?-Olefin Sulfonates ) (α-烯烃磺酸盐)和 AES (Alcohol Ethoxylatd Sulfates) (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐)的生产 膜式连续磺化工艺 烷基苯磺酸盐的应用 家用洗涤剂配方: 轻垢型洗涤剂配方: 与手接触,不用碱性配料 十二烷基的直链烷基苯磺酸钠和直链脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐的混合物 烷基醇酰胺和氧化胺等泡沫促进剂 直链烷基苯磺酸钠也用在其他洗涤剂配方: 炉灶、地毯、风罩、美容、化妆品等 烷基苯磺酸盐的应用 作工业表面活性剂: 石油破乳剂、油井空气钻孔用发泡剂、石墨和颜料分散剂、防结块剂、工业用清洗剂等 在农业: 化肥的防结块剂、农
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