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实验九 铁矿石中全铁的测定 教学笔记 一、实验目的： 1、掌握基准物K2Cr2O7标准溶液的配制方法。 2、了解铁矿石的溶解方法。 3、理解甲基橙既是氧化剂又是指示剂的原理与条件。 4、掌握K2Cr2O7法测全铁量的原理和方法。 5、学习二苯胺磺酸钠的使用原理 二、实验原理 1、铁矿石的溶解方法： 铁矿石的溶解方法是根据铁矿石的组成来决定的。例如：含硅酸盐用氟化物助溶；磁铁矿用二氯化锡助溶；含硫或有机物先灼烧（550℃-600℃）去掉S和C（SO2↑、CO2↑）后，再用HCl溶；还有碱熔融法等。本实验所用的铁矿石用浓HCl溶，基本上就可以完全溶完。 例： Fe3O4 + 8HCl== 2FeCl3 + FeCl2 + 4H2O 溶解过程温度应保持80-90℃。温低溶解慢、溶不完，温高FeCl3 2、试样的预处理： (1) Fe（Ⅲ）的还原：用浓HCl 溶液分解铁矿石后，在热HCl 溶液中，以甲基橙为指示剂，用SnCl2 将Fe3+还原至Fe2＋，并过量1 滴（只能过量1-2滴）。经典方法是用HgCl2 氧化过量的SnCl2，除去Sn2+的干扰，但HgCl2 造成环境污染，本实验采用无汞定铁法。还原反应为 2FeCl4- + SnCl42- + 2Cl-＝ 2FeCl42- + SnCl62+ (2) 除去过量的SnCl42-：SnCl42- 耗Cr2O72-所以必须除去。使用甲基橙指示SnCl2 还原Fe3+的原理是：Sn2＋将Fe3＋还原完后，过量的Sn2＋可将甲基橙还原为氢化甲基橙而褪色，指示了还原的终点，剩余的Sn2＋还能继续使氢化甲基橙还原成N,N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠，反应为： （CH3）2NC6H4N=NC6H4SO3Na→(CH3)2NC6H4NH-NHC6H4SO3Na →(CH3)2NC6H4H2N + NH2C6H4SO3 以上反应是不可逆的，不但除去了过量的Sn2＋，而且甲基橙的还原产物不消耗K2Cr2O7。 （3）预处理的条件： A. 溶液温度应控制在60-90℃，温低 SnCl2 先还原甲基橙，终点无法指示，且还原Fe3+ 速度慢，还原不彻底；温高FeCl3 B. 溶液的HCl浓度应控制在4 mol/L，若大于6 mol/L，Sn2＋会先将甲基橙还原为无色，无法指示Fe3＋的还原反应。HCl 溶液浓度低于2 mol/L，则甲基橙褪色缓慢。 3、重铬酸钾法测定全铁含量： （1）滴定反应为： Cr2O72-+6Fe2++14H+====2Cr3++6 Fe3++7H2O （2）滴定反应的几点说明： A. 滴定突跃范围为0.93～1.34V； B. 二苯胺磺酸钠指示剂它的条件电位为0.85V； C. 反应需加入H3PO4，使滴定生成的Fe3+生成[Fe（HPO4）]2 - ，降低Fe3+的浓度，因而降低了Fe3＋/Fe2＋电对的电位，使反应的突跃范围变成0.71～1.34V，指示剂可以在此范围内变色；同时消除了[FeCl4]- 的黄色对终点观察的干扰。 D. 室温下，Cr2O72-不氧化Cl-，但高温或CHCl大时，Cr2O72-部分氧化Cl-，故用H2SO4做酸性介质。 4、K2Cr2O7标准溶液的配制：K2Cr2O7化学性质稳定、组成和化学式一致、易提纯、分子相对质量较大，可做基准试剂，因此K2Cr2O7标准溶液可直接配制。 三、主要试剂和仪器： 1.分析化学实验常用仪器、烘干箱、称量瓶、电子天平、干燥器、电热板等 2. SnCl2 50g/L 甲基橙 1g/L H2SO4-H3PO4 混酸 二苯胺磺酸钠 2 g/L。 分析纯 K2Cr2O7 四、实验步骤 1、K2Cr2O7标准溶液的配制：差减法称K2Cr2O7 1.25 克于烧杯中，水溶，定量转移至250ml容量瓶中，定容。计算K2Cr2O7的浓度（剩余的K2Cr2O7标准溶液留以后用）。 2、铁矿石中全铁含量的测定： （1）试样制备：准确称取铁矿石粉1.0-1.5g （三份）于250mL 烧杯中。用少量水润湿，加入20mL 浓HCl溶液，盖上小表面皿，在通风柜中用电热板低温加热分解试样，（若有带色不溶残渣，可滴加20～30滴100g/L SnCl2 助溶）直至溶完（剩白色的SiO2）。试样分解完全时，用少量水吹洗表面皿及锥形瓶壁，冷却后转移至250mL容量瓶中，定容 （2）试样的预处理：移取25.00mL试液于锥形瓶中，加8mL浓HCl溶液，电热板上低温加热至近沸，加入6 滴甲基橙，趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入50g/L SnCl2 还原Fe3+（先快后慢），溶液由橙变红，（慢滴，摇！）至溶液变为粉红色，停止滴加SnCl2 （3）滴定：加20mL 硫磷混酸，4 滴二苯