离子液体中纤维素及其葡萄糖单体催化转化5羟甲基糠醛的研究-环境工程专业论文.docxVIP

非公开学位论文标注说明根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 限so-A-2年(最长2年，可少于2年) 秘密-A-lO年(最长5年，可少于5年) 机密k20年(最长10年，可少于10年) 摘要摘 摘要 摘 要 生物质能源是一种环境友好的、可以替代化石燃料的可再生能源。随着化 石燃料等不可再生能源的持续消耗，由生物质出发制备平台化合物——5．羟甲基 糠醛(5．HMF)正在受到世界各国的关注。5-HMF是生物质衍生糖类果糖酸脱 水的产物。它可以通过加氢、氧化脱氢、酯化、卤化、聚合、水解等反应衍生 出多种多样的下游产品，被认为是介于生物质化学和石油基工业有机化学之间 的关键中间体。 目前，通过将果糖酸催化脱水已可以得到较高产率的5-HMF，然而利用果 糖生产5．HMF的最关键的问题在于其成本较高。与果糖相比，其异构体葡萄糖 是组成纤维素的基本结构单元，可由纤维素直接水解制得，因此其来源更加广 泛。因此以葡萄糖为原料制备5-HMF将成为该领域的新的研究方向。 本文以金属氯化物作为催化剂，研究了纤维素及其单体在咪唑型离子液体 【BMIM]C1中经催化脱水制备5-HMF的过程。 首先，我们选用了几种金属氯化物作为催化剂，分别从离子液体的种类、 催化剂类型、反应温度、反应时间、催化剂用量以及初始葡萄糖用量等方面对 葡萄糖转化为5-HMF反应条件进行了优化。实验结果表明，CrCl3／[BMIM]C1催 化体系对于葡萄糖选择性催化转化为5-HMF十分有效，在1300C下反应20 min， 5-HMF的产率可达到70％以上，并且该催化体系可以循环使用，经过5次的重 复使用后仍保持稳定的活性。 其次，在离子液体[BMIM]C1中，以金属氯化物和两种杂多酸作为催化剂将 纤维素催化转化为5-HMF，并分别从催化剂的类型、反应温度、反应时间、催 化剂用量、初始纤维素用量以及水分含量等方面对纤维素转化为5．HMF的反应 条件进行了优化。 最后，以离子液体[BMIM]C1作为溶剂，以氯化铬作为催化剂将木屑(100—120 目)催化转化为5-HMF。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间以及初始木 屑用量对木屑转化为5-HMF的影响。实验结果表明，在1400C时，反应90 min， O．01 g CrCl3·6H20催化O．02 g的木屑得到的5-HMF产率为19．25％。 关键词：5．羟甲基糠醛葡萄糖纤维素氯化铬离子液体 AbstractAbstract Abstract Abstract As we a11 know,biomass energy is all environmental benign and renewable energy．It could be a substitute for the fossil fuels in many fields．With the fossil fuels being oDnsumed，the preparation of the platform chemical 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF)from biomass is attracting wide attention of countries all OVer the world． 5一HMF is the product of fructose via acid—dehydration．5-HMF c锄be transferred to various down-stream products by hydrogenation,oxo-dehydrogenation，esterification, halogenation,polymerization or hydrolyzation．So it is considered to be a key intermediate that combines biomass chemistry witll petroleum-based industrial organic chemistry． So far,hi班yields of 5-HMF can be achieved by acid—dehydration of fructose． However,the main drawbac