杀虫剂种类及作用机制(二).pptxVIP

第五节 主要杀虫剂种类及作用机制;2 有机磷类杀虫剂Organophosphates, OPs;对硫磷及其低毒化品种;1950年，美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的马拉硫磷1952年，Perkow合成了具有优异杀虫活性的敌敌畏和速灭磷;有机磷杀虫剂的类型;;2、硫逐磷酸酯：通式为二烷基芳基（包括芳杂环基）硫逐磷酸酯、二烷基?-烷基乙基硫逐磷酸酯和肟的酯 毒性一般比磷酸酯低，化学性质更为稳定，是有机磷杀虫剂的重要类型。;有机磷杀虫剂的类型;有机磷杀虫剂的类型;有机磷杀虫剂的类型;有机磷杀虫剂的类型;理化性质;有机磷杀虫剂的特点;内吸性有机磷杀虫剂;对土壤害虫有效的品种; 2007年1月1日起我国全面禁用列入“PIC”名单的5种高毒农药： 甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺 PIC:预先通知同意（Prior Informed Consent）程序：是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。;作用机制;18;19;20;21;22;第五节 主要杀虫剂种类及作用机制;3、氨基甲酸酯类杀虫剂Carbamates, CAs;;1953年，美国（联合碳化物公司）Union Carbide公司合成了甲萘威，1957年正式生产 1954年，Metcalf 和Fukuto等合成子一系列脂溶性、不带电荷的毒扁豆碱类似物，其中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威等被开发为杀虫剂，确定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在杀虫剂中的地位。;;化学结构与类型;1. N,N-二甲基氨基甲酸酯类： 该类化合物都是杂环或碳环的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇结构单元，氮原子上的两个氢均被甲基所取代，通式： 例：抗蚜威、抗蝇威、敌蝇威、异索威、吡唑威、嘧啶威、地麦威。;2. N-甲基氨基甲酸芳香酯 市场上品种最多的一类。氮原子上一个氢被甲基取代，芳基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环苯并基等。 品种：甲萘威、仲丁威、灭害威、残杀威、除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威。;3. N-甲基氨基甲酸肟酯 1966年由Payne及其合作者报道。 由于肟酯基的引入而使这类化合物变得高效、高毒。在这类化合物中，烷硫基是酯基中的主要单元。 品种：涕灭威、灭多威、棉果威、杀线威和抗虫威等。;4. N-酰基（或羟硫基）N-甲基氨基甲酸酯 一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基础上进行改进，并使之低毒化。 在结构上，氮原子上余下的一个氢原子被酰基、磷酰基、羟硫基、羟亚硫酰基等基团取代，造成在昆虫和哺乳动物中的代谢降解途径不同，增加其选择性。 合成难度较高，商品化的品种还不多。主要有呋线威、棉铃威和磷亚威等。;理化性质;毒性;毒性;作用机制;37;38;第五节 主要杀虫剂种类及作用机制;4、拟除虫菊酯类杀虫剂Pyrethroids;属仿生合成的杀虫剂。 具有杀虫活性高、击倒作用强、对高等动物低毒及在环境中易生物降解的特点 是70年代以来有机化学合成农药中一类极为重要的杀虫剂。;一、天然除虫菊素及其特点 天然除虫菊素是存在于菊科植物白花除虫菊(Chrysanthemum cinerariaefolium)和红花除虫菊(C.coseum)等植物中的杀虫有效成分，对其化学结构的研究始于1908年。 1909年日本药物学家富士(Fujitani)发表了第一篇报道，提出有效成分是一个“酯”。 2. 1923年日本的山本第一次证实构成酯的酸具有三碳环结构(环丙烷)。;3. 1924年，瑞士科学家Sanudinger和Ruzicka首次报道了除虫菊素Ｉ、II的结构。 经多人修正后，1947年最终确定了其结构。 ;天然除虫菊素：较理想的杀虫剂： 1. 杀虫毒力高，杀虫谱广，对人畜十分安全。 2. 不污染环境，没有致癌、致畸、诱变等不良效应，也不会发生积累中毒(在体内降解极快)。 缺点： 极易光解，持效期不到一天，不能在田间使用，只能用于室内防治卫生害虫。;二、第一代拟除虫菊酯 第一代拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯的基础上开发的，经历20多年的时间(1948-1971)。 第一个人工合成的拟除虫菊酯是丙烯菊酯(allethrin)，是由美国的Schechter和Laforge于1947年合成，1949年商品化。 以除虫菊素I为原型，用丙烯基代替其环戊烯醇侧链的戊二烯基(即在醇环侧链除去一个双键)，光稳定性有一定改善，但活性变化不大。;以克服光不稳定性和提高毒力为重点，又开发了苄菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯等。 70年代初，通过引入苯氧苄醇开发了苯醚菊酯，使光稳定性明显提高。日本住友公司又在此基础上在分子中引入了氰基，使毒力大为提高，为农用拟除虫菊酯的发展奠定了坚实基础。 ;三、第二代光稳定性拟除虫菊酯 二氯苯醚菊酯（氯菊酯