邻单氨基苯基取代卟啉衍生物的合成与研究-无机化学专业论文.docx

苏州大学学位论文使用授权声明本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 苏州大学学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、 中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 在——年一月解密后适用本规定。 非涉密论文囱 论文作者签名：论文作者签名： 黄缝奥习圭 Et 期：20期： l}、?、7J、；、歹∥9 导师签名： 邻单氨基苯基取代卟啉衍生物的合成与研究 邻单氨基苯基取代卟啉衍生物的合成与研究 中文摘要 中文摘要 自从CoUman小组成功地合成了栅栏卟啉，已经发展出以邻氨基苯基取代卟 啉为基本构建单元的多种模型化合物。本论文中，我们以5．(邻氨基苯基)．10，15，20． 三苯基卟啉为构建单元，设计和合成了其衍生物。内容部分主要分为两部分：i)含 分子内氢键的仿生配体；ii)一氧化氮还原酶仿生配体。 一、氢键在生物体系中广泛地存在。本论文中，我们设计和合成了一种含双 分子内氢键的席夫碱卟啉仿生配体及其还原配体，可将其用于卟啉类化合物中分 子内氢键的研究。我们对其相应的配合物[Zn(SATPP)(CH30H)】、【Zn(HATPP)】 (H2SATPP=5-(亚水杨醛基苯胺基)-10，1 5，20-三苯基卟啉；H2HATPP=5．(2．羟基苯． 氨基苯基)．10，15,20．三苯基卟啉)进行了X单晶衍射、‘H NMR、质谱和紫外可见光 吸收光谱等表征。[ZnSATPP(CH30H)]的单晶结构显示酚羟基上的氧参与了两类分 子内氢键：一类存在于亚水杨醛基苯胺基团，另一类存在与锌原子配位的甲醇与 酚羟基上的氧之间。氢谱显示甲醇与锌的配位在溶液里是一个化学平衡。通过紫 外吸收光谱得到的化学平衡常数表明含有分子内氢键增强了锌与甲醇的键合能 力，为相应的[Zn(TPP)]十倍以上。 二、一氧化氮还原酶叫OR)可以将一氧化氮还原为一氧化二氮。它的活性中心 为卟啉．非卟啉形成的双核铁配合物。我们以邻单氨基苯基取代卟啉为构建单元， 设计和合成了以非卟啉单元与卟啉以共价键形成的化合物作为潜在的一氧化氮还 原酶仿生配体，并对所得化合物进行了相应表征。 总的来说，本论文对含分子内氢键的卟啉以及一氧化氮还原酶仿生配体进行 了合成和研究，为课题组今后的仿生配合物的研究奠定了基础。 关键词：卟啉；邻单氨基苯基取代卟啉；仿生配体；氢键：一氧化氮还原酶 作 者：黄维 指导老师：胡传江教授 ．Abstract ．Abstract Syntheses a—nd—Studi—e——s————o——f．———D————e——r———i—v——a，——t—．i．v．．，e，——s———o———f—．．M—．．．．o．．．n．．．o．，-——(——o———-．．a．．．m．．—．i．．n．．．o．．p．．．．h．—．e．．n．．．y．．．1．)．．．S．．．u．．．．b．．s．．t．．i．．t．．u．．．t．e．．．d．．．．P．．．．o．．．r．．p．．．．h．．y．．．r．．i．．n．—— Syntheses and Studies of Derivatives of Mono一(o—aminophenyl)Substituted Porphyrin Abstract Since Collman’group developed the prominent synthetic models，picket．fence porphyrin，o-aminophenyl substituted porphyrins have been used as a building block tO develop various model compounds．In this thesi