第02章多相多组分系统热力学习题与答案.docxVIP

-- -- 第二章 多相多组分系统热力学 习题及答案 §2. 1 均相多组分系统热力学（ P68） 水溶液（1 代表溶剂水， 2 代表溶质）的体积 V 是质量摩尔浓度 b2 的函数，若 V = A+B b2 +C( b2) 2 (1)试列式表示 V1 和 V2 与 b 的关系； (2)说明 A、B、A/n 1 的物理意义； (3)溶液浓度增大时 V1 和 V2 将如何变化？ 解： (1) 由 b2 的定义“ 1kg 溶剂中所含溶质的物质的量” ，因此本题中可视溶剂水为1kg，从而认为将 b2=n2。 V V B 2Cb2 ★ V2 b2 n2 T , P,n1 T , P,n1 据偏摩尔量的集合公式 V=n1 1 2 2，★ V1 = 1 1 V +n V (V n2V2 ) = (V b2V2 ) n1 n1 = 1 [A+Bb 2 +C(b 2 )2 -Bb 2 -2C(b 2 )2 ] n1 = 1 [A-C(b 2 )2 ] = A C (b 2 )2 n1 n1 n1 lim V A ，故 A 表示当 b2→0，纯溶剂的体积，即 1kg 溶剂水的体积； b2 0 lim V2 B ，故 B 表示当 b2→0，无限稀溶液中溶质的偏摩尔体积； b2 0 lim V1 A ，A/n1 表示溶剂水的摩尔体积。 b2 0 n1 (3)由以上 V 1 和 V 2 的表达式可知，溶液浓度（ b2）增大时， V 2 增大， V 1 减小。 哪个偏微商既是化学势又是偏摩尔量？哪些偏微商称为化学势但不是偏摩尔量？ 答：化学势表达式： G F H U B = = = nB T , P ,nc nB T ,V , nc nB S, P ,nc nB S,V ,nc - 1 - 偏摩尔量： GB G ， FB F ，H B H ，U B U nB nB T ,P ,nc nB T , P,nc T ,P ,nc nB T,P , nc 可见，只有偏微商 G 既是化学势又是偏摩尔量， F 、 H 、 nB nB nB T , P ,nc T ,V , nc S ,P ,nc U 称为化学势，但不是偏摩尔量。 nB S ,V ,nc 3. 25℃时 物质的量分数为 0.4 的甲醇水溶液，如果往大量此溶液中加 2O，溶 1mol H 液体积增加 17.35cm3，如果往大量此溶液中加 1mol CH3OH溶液体积增加 39.01cm3 。试 计算 (1) 将 0.4mol CH3OH和 0.6mol H2O混合时，混合溶液的体积。 (2) 此混合过程中体 积的变化。已知 25℃时甲醇密度为 0.7911g cm -3 ，水的密度为 0.9971g cm -3 。答：χ B=0.4 V H2O=17.35cm3, V 甲醇 =39.01cm3 3 (1) V=n1V 1+n2V 2=0.4×39.01+0.6×17.35= 26,01cm (2) 混合前：V=(0.4×32/ρ甲醇 )+ （0.6× 18/ρ 水）=（0.4× 32/0.7911）+（0.6×18/0.9971） =27.01cm3 V=26.01-27.01=-1.0cm3 ３ －３ 。 (3) 20℃时，在 1dm NaBr 水溶液中含 NaBr(B)321.99g，体积质量为 1.238g cm 计算该溶液的： (1)溶质 B 的浓度 cB； (2)溶质 B 的摩尔分数 xB；(3)溶质 B 的质 量摩尔浓度 bB 答： V=1dm3, mNaBr =321.99g, ρ=1.238g/cm3, M NaBr=103 (1) CB=nB /V 溶液 = 321.99/103/1=3.126mol/dm3 (2) B BA B 321.99 = χ =n /(n +n )= 103 (321.99/103) [( 1.2381000 321.99)/18] 3.126/(3.126+50.889)=0.0578 -1 (3)bB=nB/M A = (321.99/103)/[(1238-321.99)/1000]=3.126/0.916=3.4126mol kg [ (1) 3.126 mol dm-3 (2) 0.0580 (3) 3.414 mol kg-1 ] 5 18℃时，溶于 1kg 水中的硫酸镁溶液的体积与硫酸镁的质量摩尔浓度的关系在 ＜ b 0.1 mol kg -1 时可表示为 V／ 3 b2 -0.07) 2 计算 b -1 时， cm =1001.21+34.69( = 0.05 mol kg 硫酸镁的偏摩尔量和水的偏摩尔量。 - 2 - [ -1.388 cm3 mol-1 , 18.023 cm