负热力学温度.PDF

负热力学温度 1．温度及其值的正负 温度是反映热力学系统之间热平衡关系的物理量，处于热平衡的诸系统具有 相同的温度。由于就热平衡来说，两个系统的关系只有是否处于热平衡之别，所 以温度也只有相等和不相等之别。不同温度在物理本质上本来无所谓高低的区 分，为了定量地比较温度而人为地建立了温标，例如理想气体温标 Tg 定义为 PV ∝ T （1） g 热力学温标 T 用卡诺循环定义为 Q / Q = T / T （2 ） 1 2 1 2 可以证明，Tg ＝ T 。由于温度基准为水的三相 点温度，规定为正数 273.16 ，所以按上式定义的热力 学温度 T 值总为正数，其最小值为零。而且 T 值越 大，我们就认为温度越高，越热。实际上，温度高低 或热冷的物理含义在于：两个温度不同的物体接触后， 相互间以传热方式交换能量。给出能量的物体称为温 度高，或比较热；接收能量的物体称为温度低，比较 冷。这样判定的温度高低和 T 值的大小是相对应的。 但是，温标既然是人为规定的，在用理想气体规 定温标的情形下，我们也不妨规定一个“负倒温标” ， 以“L”标记，而按下述二式定义： PV ∝–1 / L （3 ） Q / Q = L / L （4 ） 1 2 1 2 并把水的三相点的温度规定为 - 1 / 273.16 ＝ - 0.00366 。这样定义的温标 L 与热力学温标 T 将有 下述关系： L = - 1 / T （5 ） 这样，在通常 T 值为正数的范围内，“负倒温度” 的值将总小于零，而且当 T → 0 时，L → -∞ ；当 T →∞ 时，L → 0- 。较大的 T 值，对应于 L 的较大 的代数值，而较大的 L 值也就对应于较高的温度（图 1 ）。这就说明温度的正 负值和原来规定温标时采取的定义有关系。 以下讨论的不是人为规定的负温标，而是负的热力学温度，即温标仍用（2 ） 式和基准值 + 273.16 规定，但 T ＜ 0 的情况。我们将说明，T ＜ 0 的系统 状态是存在的。但是 T ＜ 0 的温度并不比 T ＞ 0 的温度更低，而是更高， 甚至比 T → +∞ 还要高。在负热力学温度范围内，仍然是代数值大的表示温度 高，而 0- K 是最高的温度（图 1 中的温标 T）。为什么会是这种情况呢？ 对于温度的认识，通常都知道它反映物体的冷热程度。进一步的认识是把它 和能量联系起来，认识到它是物体内分子热运动的平均动能大小的标志。其实， 按（2 ）式定义的热力学温度还有一个重要的意义：它反映了系统微观无序度随 系统能量变化的情况，因为根据热力学基本关系式式 TdS = dE + Pd V 可得 1 ∂S ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ （6 ） T ∂E ⎝ ⎠V 这一公