第4章分子量与分子量分布.pptVIP

W(M) M 对于多分散试样 * 感谢你的观看 2109年5月18日 Monodispersity 单分散 Can be Obtained from anionic polymerization阴离子聚合 * 感谢你的观看 2109年5月18日 分子量分布的连续函数表示 n(M)为聚合物分子量按物质的量的分布函数 m(M)为聚合物分子量按质量的分布函数 x(M)为聚合物分子量按摩尔分数的分布函数，或称归一化数量分布函数。 w(M)为聚合物分子量按质量分数的分布函数，或称归一化质量分布函数。 * 感谢你的观看 2109年5月18日 4.1.4分子量与分子量分布对性能的影响 聚合物的分子量和分子量分布对使用性能，加工性能有很大影响。如机械强度、韧性以及成型加工过程。 分子量太低，材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值。分子量太高，熔体粘度增加，给加工成型造成困难。所以聚合物的分子量在一定的范围内才比较合适。 聚合物的分子量和分子量分布又作为加工过程中各种工艺条件选择的依据，如加工温度、成型压力等 * 感谢你的观看 2109年5月18日 高聚物性质与分子量及其分布的关系 拉伸强度和冲击强度 (Tensile and impact strength) 与样品中低分子量部分有较大关系 溶液粘度和熔体的低切流动性能 (Solution viscosity and low shear melt flow) 与样品中中分子量部分有较大关系 熔体强度与弹性 与样品中高分子量部分有较大关系 * 感谢你的观看 2109年5月18日 样品c：由于分子量15～20万的大分子所占的比例较大，可纺性很好。 M(W) M×10-4 5 10 15 a b c 聚丙烯腈试样的纺丝性能 (三种Mw相同的试样) 样品a：可纺性很差； 样品b：有所改善； * 感谢你的观看 2109年5月18日 4.2 聚合物分子量的测定 化学方法 Chemical method 端基分析法 热力学方法 Thermodynamics method 沸点升高，冰点降低，蒸气压下降，渗透压法 光学方法 Optical method 光散射法 动力学方法 Dynamic method 粘度法，超速离心沉淀 及扩散法 其它方法 Other method 电子显微镜，凝胶渗透色谱法 * 感谢你的观看 2109年5月18日 类 型 方 法 适用范围 分子量意义 类型 化学法 端基分析法 3×104以下 数均 等价 热力学法 冰点降低法 5×103以下 数均 绝对 沸点升高法 3×104以下 数均 绝对 气相渗透法 3×104以下 数均 绝对 膜渗透法 2×104～1×106 数均 绝对 光学法 光散射法 1×104～1×107 重均 绝对 动力学法 超速离心沉降平衡法 1×104～1×106 相对 粘度法 1×104～1×107 粘均 相对 色谱法 凝胶渗透色谱法（GPC） 1×103～1×107 各种平均 相对 * 感谢你的观看 2109年5月18日 原理：线型聚合物的化学结构明确，而且分子链端带有可供定量化学分析的基团，则测定链端基团的数目，就可确定已知重量样品中的大分子链数目。 这个线型分子链的一端为氨基，另一端为羧基，而在链节间没有氨基或羧基，所以用酸碱滴定法来确定氨基或羧基，就可以知道试样中高分子链的数目，从而可以计算出聚合物的数均分子量： 例如：聚己内酰胺(尼龙-6)的化学结构为： 4.2.1 端基分析法 W——试样的质量；N——聚合物的摩尔数原理 * 感谢你的观看 2109年5月18日 试样的相对摩尔质量越大，单位重量聚合物所含的端基数就越小，测定的准确度就越差。可分析的分子量不可太大，否则误差太大，上限为3×104左右。 对缩聚物的分子量分析应用广泛 对于多分散聚合物试样，用端基分析法测得的平均分子量是聚合物试样的数均分子量： M＝W/N＝∑Wi/∑Ni＝∑NiMi/∑Ni＝Mn 4.2.1 端基分析 * 感谢你的观看 2109年5月18日 4.2.2 沸点升高和冰点下降 原理：在溶剂中加入不挥发性溶质后，溶液的蒸汽压下降，导致溶液的沸点高于纯溶剂，冰点低于纯溶剂，这些性质的改变值都正比于溶液中溶质分子的数目。 ΔTb＝Kbc/M ΔTf＝Kf c/M 式中： ΔTb——沸点的升高值 ΔTf——冰点的降低值； c——溶液的质量分数(常以每千克溶剂中含溶质的克数来表示)； M——溶质的相对摩尔质量； Kb、Kf——溶剂的沸点升高常数和冰点降低常数，是溶剂的特性常数。 * 感谢你的观看 2109年5月18日 对于小分