镁铝尖晶石砖在RH真空炉上部的使用.docVIP

镁铝 镁铝尖晶石砖在RH真空炉上部的使用 杨晓峰1’ 栾舰2’ 高心魁1’ 1)营口青花耐火材料股份有限公司 2)鞍山科技大学 RH法是1957年原西德鲁尔钢铁公司(Ruhrstahl)和海拉斯公司(Heraeus)联合研制成功的，故简 称RH法，也叫真空循环脱气法。日本是较早重视RH法的国家，目前其五大钢铁公司的全部连铸钢水 都经过RH法脱气处理。我国迄今为止配备RH装置的钢厂有宝钢、武钢、攀钢、太钢、本钢和鞍钢。 RH真空装置的内衬耐火材料，最初使用的是酸性砖，继而转为中性砖，为提高其耐用性，又逐渐 向碱性砖方面发展。现在直接结合率高的镁铬砖成为主流。镁铬质耐火材料在使用后所产生的六价铬对 环境的污染众所周知，应尽量减少对含铬质材料的使用，RH真空炉无铬化耐火材料，有镁尖晶石材料， 镁锆材料，镁铝钛材料方面的报道。 青花公司研制的镁铝尖晶石砖砌于国内某厂RH炉上部工作层大墙上，其高度相当于加料孔平面， 砌四层形成一带状区，以同再结合镁铬砖作对比。镁铝尖晶石砖和再结合镁铬砖的理化性能见表l。该 RH炉上部槽投产以来的寿命均未超过1800炉。这次冶炼了1881炉钢，累积处理时间为47979min，历 经13次浸渍管的更换，残砖厚度在160mm(原砖为375mm)左右，镁铝尖晶石砖和再结合镁铬砖的残 厚相当。对镁铝尖晶石砖用后显微结构分析简介于下。 表l镁铝尖晶石砖和再结合镁铬砖的理化性能 l用后残砖分析 残砖表层肉眼可见3-5mm厚黑色致密带，距热面30mm处有一横断裂纹，其余部分无明显变化。 ·2 4· 图1残 图1残砖概貌 1．1氧化铁沉积层 自表面始向内延伸达3—3．5mm深度为铁氧化物沉析层，铁浓度逐渐减低，分带检验结果如下： 图2氧化铁沉积层全貌 图3复合尖晶石固溶体Sp基中的F’F 结果表明，化学组成的渐变很有规律性，MgO和A1203依次增多，表征接近耐火砖表面；FeOn渐 减，表征扩散梯度。图2的下部即为工作表面，上部为砖的界面。整个氧化铁沉积层相当致密，只有少 量封闭气孔。 EDAX分析不能分测Fe203和FeO，但从生成相的性质可确认同时存在两种价态氧化铁。即结晶出 磁铁 磁铁矿F’F和复合尖晶石固溶体Sp，在OM下能更清晰地显示出二者反射率之差，由图3所示。后者 的典型组成为： MgO 14．42 A1203 2．36 Fe203(FeOn)81．31(％)。 F’F基本上存在于0一lmm段带的表层，在一些晶体中还可见赤铁矿，Gt．Fe203脱溶，如图4所示。意味 着表层处于富氧状态，从图OM一2中清晰可见高R带。在F’F和复合尖晶石固溶体Sp晶间可见少量玻 璃相，基本上是si．AI．Mg．P．Ca．Fe等多元液相组成。P元素实为炉渣的蒸发组分。于孔洞处可以发现很 纯的F’F生长形貌，具有特征(111)晶面发育趋势，如图5所示。 图4细柱状n．Fe203脱溶相 图5磁铁矿在自由空间生长形貌，有(111)晶面发育趋势 1．2扩散层 3．5—4．5mm断带为扩散层，是Fe2+向方镁石和MA的扩散行为。图6和7显示电熔镁砂颗粒表面 固溶FeO的渐变状态，可以吸收任意浓度的铁氧化物。最明显的变化是方镁石固溶一脱溶的反应过程， 图8所表现的即为其显微结构特征。图中的各种形态的粒状晶体皆属脱溶尖晶石，典型组成为： MgO A1203 Fe203(FeOn) Cr203 Ti02 MnO(％) 16．36 8．34 71．08 1．04 1．77 1．40 图中还可见细条状脱溶相，实际上是沿方镁石解理脱溶出的微粒尖晶石。在高倍率(1400 X)下观 察解理面缝隙可见59m的粒状二次尖晶石，由图9可见。 图6 电熔镁砂颗粒与sp接触界面 图7铁离扩散进入方镁石并脱溶 ·2 6· 图8方 图8方镁石脱溶二次尖晶石的结构细节 图9表征方镁石解理面间脱溶二次尖晶石的3D形貌 1．3原始层 扩散层很薄，其后便是原砖结构。此砖为方镁石一尖晶石制品。图10为大颗粒与基质的分布特征。 图“显示尖晶石原料中MA基晶间的浑圆粒状方镁石两相结构。 图10电熔镁砂颗粒和基质结构图 图11镁铝尖晶石颗粒中方镁石和尖晶石均匀分布 2蚀变机制分析 在RH精炼条件下，铁水的表面发生氧化反应，如 Fe+【O】一FeO t。 从0—3．5mm厚的铁氧化物沉积和扩散行为看，反应生成相依次是：a．FF’ESp。Sp的组成范围很广， 包括MA固溶Fe2+形成的单晶形态尖晶石固溶体和方镁石固溶体，RO相晶内的脱溶相，形态各异但组 成均为(Mg，Fe’)(Fe，A1)204型二次尖晶石固溶体。原始相方镁石和尖晶石的共同组成为MgO和A1203， 侵蚀介质只有FeOn。故生成相只有(Mg，Fe’)(Fe，A1)204。方镁石和尖晶石几乎可以无限度地吸