分离分析化学—沉淀分离法.pptVIP

第二章沉淀分离法separation by precipitation 沉淀分离法——是利用沉淀反应，有选择性的在试料溶液中加入沉淀剂，使某一成分以一定组成的固相析出，经过滤而与液相分离的方法。 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.1.1 溶度积 2.1.2 同离子效应 2.1.3 盐效应 2.1.4 酸效应 2.1.5 配合效应 2.1.6 有机溶剂 2.1.7 温度 2.1.1 溶度积 2.1.2 同离子效应 2.1.3 盐效应 2.1.4 酸效应 2.1.6 有机溶剂 2.1.7 温度 2.3 生成沉淀类型 2.3.1 分级沉淀 2.3.2 共沉淀 2.3.3 均相沉淀 2.3.1 分级沉淀 2.3.2 共沉淀 2.3.3 均相沉淀 2.3.3 均相沉淀 ③逐渐除去溶剂 预先加入挥发性比水大，且易将待测沉淀溶解的有机溶剂，通过加热将有机溶剂蒸发，使沉淀均匀析出。 ④破坏可溶性配合物 用加热方法破坏配合物，或用一种离子从配合物中置换出被测离子，以破坏被测离子配合物 。 2.4 沉淀操作条件 2.5 常量组分的沉淀分离 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.6 共沉淀分离和富集痕量组分 2.6.1 无机共沉淀剂分离法 2.6.2 有机共沉淀剂分离法 利用共沉淀作用将痕量组分分离或富集起来的方法。 共沉淀富集要求： 欲富集的痕量组分回收率高， 共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。 2.6.1 无机共沉淀剂分离法 2.6.1 无机共沉淀剂分离法 2.6.1 无机共沉淀剂分离法 2.6.1 无机共沉淀剂分离法 2.6.2 有机共沉淀剂分离法 2.6.2 有机共沉淀剂分离法 2.6.2 有机共沉淀剂分离法 2.6.2 有机共沉淀剂分离法 习 题 注意：这种计算是近似的 氢氧化物是无定形沉淀，沉淀的溶解度和析出的沉淀的形态、陈化情况及其它因素有关。 金属离子不只以一种阳离子形式存在，可能形成多种羟基配合物及其它配合物。 一般的Ksp是指稀溶液中，无其它离子存在时难溶化合物的溶度积，实际的溶度积Kap与Ksp之间有一定差距。 因此，实际的使金属离子氢氧化物沉淀完全的pH值高于理论计算值，必须由实验确定。 NaOH(沉淀不完全) 12 Ba，Ca，Sr NaOH 11 Mg pH8~10:氨水-NH4Cl(除Ag),MgO(pH9.5) 8~9 HgCl2，Mn(Ⅱ)，Ag 7~8 Cd，Ce(Ⅲ)，Co，La，Ni，Pr，Zn pH6~8:CdCO3,ZnO,HgO,BaCO3,CaCO3 6~7 Ru，Sm，Y，Yb Cu，Fe(Ⅱ)，Nd，Pb，Pd，Rh 六甲基四胺与其共轭酸 5~6 Al，Be，Cr(Ⅲ)，Ir(Ⅳ) 4~5 U(Ⅵ) 醋酸－醋酸盐，苯甲酸－苯甲酸盐 Sn(Ⅱ)，Th pH3~5 3~4 Fe(Ⅲ)，Hg(I)，Hg(NO3)2 2~3 Ce(Ⅳ)，Sb(Ⅲ)，Ti，Zr 1~2 Os(Ⅳ) 浓HNO3 1 Pb(Ⅳ) 浓HNO3或HClO4 ＋KClO4 1 Mn(Ⅳ) 浓HNO3 ，HClO4 1 Sb(Ⅴ)，Sn(Ⅳ) 浓HCl， HNO3 ，HClO4，H2SO4 1 Nb，Si，Ta，W 试 剂 pH范围 元 素 各种氢氧化物和含水氧化物沉淀时的pH值范围 （2）常用控制pH值的方法 NaOH法 NaOH是强碱，可使两性元素与非两性元素分离。 NaOH沉淀分离法的分离情况： AlO2-,CrO2-,ZnO22-,PbO22-,SnO32-,GeO32-,GaO2-,BeO22-,SiO32-,WO42-,MoO42-,VO3-,等 Ca2+,Sr2+,Ba(碳酸盐),Nb(V),Ta(V) Mg2+,Cu2+,Ag+,Au(I),Cd2+,Hg2+,Ti(IV),Zr(IV),Hf(IV),Th(IV),Bi3+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Mn2+,稀土 （III）溶液中存留的离子 （II）部分沉淀的离子 （I）定量沉淀的离子 NaOH溶液中往往含有微量CO32-，使部分 Ca2+，Sr2+，Ba2+形成碳酸盐沉淀。因此NaOH主要用于表中第（I）和第（III）类离子的分离 加入三乙醇胺、EDTA、H2O2、乙二胺等配合剂以改善分离效