联咪唑类配体配合物的合成、表征及其切割DNA活性研究-无机化学专业论文.docxVIP

中文摘要中文摘要 中文摘要 中文摘要 2．2 7一联咪唑具有非常丰富的配位能力，它是多质子给予体双齿配位。它可以 中性H2biim(H2biim=2，2’一biimidazole)分子、Hbiim‘1和Biim’2离子三种形式与 过渡金属配位。在生物体内，许多金属蛋白酶都含有组氮酸残基的咪唑氮与金属的配 位。如，大部分的水解酶中都含有锌与咪唑氮的配位，各种铜蛋白中含有铜与咪唑氮 的配位，特别是在牛超氧化歧化酶中His．61残基侧链的昧唑基是铜离子和锌离子共 用的桥连配体。而且这种配位对金属蛋白的功能起关键性的作用。氨基酸残基经常被 用在各种调控蛋白中，通过与DNA中的碱基形成氢键而识别DNA的特殊序列。近 二十年来，选择性识别和断裂DNA的化学核酸酶的研究一直是生物化学和分子生物 学中最为活跃的前沿领域之一。迄今为止，人们仅发现了为数不多的能够水解断裂 DNA的磷酸二=酯键的金属配台物。 在本文中，我们以研究联咪唑类配合物的配位化学、结构特性及寻找新的DNA 切割基团为目的，查阅大量文献后，主要做了以下几方面的工作： 1．本文中我们总结了联咪唑配合物的研究现状，虽然合成了不少金属离子与联眯唑 的固体配合物，但研究其生物活性的还很少，仅仅锌配合物在结构上与生物分子 作了比较，而真正研究它们的生物活性还没有。而且研究联睬唑类配合物的结构 特性、配位化学还有很大的空间。 2．我们以联咪唑为配体合成了钒配合物[VO(H2biimXH20)3]S0421-120(1)．并得到了 单晶，晶体属单斜晶系．P2l／n空间群，所得晶体学参数为a=8．796(2)A，6= 16．337(5)A，c=11．058(3皿，户106．994(3)。，V=1519．7(7)A3，Z-=4，n=1．6939 gln～。从 结构上，其为扭曲八面体结构，v(IV)与钒酰氧、配体H2biim的N及H20的O 原子配位。 3． 因联眯唑配体的溶解性特别差，为了改善其溶解性，我们合成了其单甲基衍生物 卜甲基一2，2’一联咪唑(Mbiim=1．methyl．2，2’．biimidazole)，同时研究它是否与联咪 唑有不同的配位化学性质。以它为配体合成了钒配合物[VO(MbiimXH20h】S04(2) 和锌配合物[Zn(MbiimhS04】·4F120(3)，并得到了3的单晶。晶体属单斜晶系，C2／c 空闰群，所得晶体学参数为a=25．713(5)A，b=12．652(2)A，6-=14．3s9(3)A， l 中文摘要口b1 中文摘要 口b1 15．014(2)o，V=4242．1(13)A3，Z--8，皿=1．4349 on一。从结构上，其为扭曲的三角 双锥结构，中心Zn(II)与硫酸根的一个O原子和配体Mbiim的N配位。其中五 配位的锌配合物3在结构上是某些锌酶活性中心的模拟物。 4．我们合成了其二甲基衍生物1．1’一55．甲基-2，2’一联咪唑(Dmbiim=l，Hdimethyl． 2,2-biimidazole)，以它为配体合成了锌配合物[Zn2(p_-Dmbiim)3(s04)2】2·23H20(4)、 铬配合物[cr4(H—Dmbiim)8(OH)2C1](C104)2(5)和铜配合物Cu[(Dmbiim)2(H20)】 (C104)2(6)，并得到了它们的单晶。4晶体属三斜晶系，p-1空间群，所得晶体学 参数为a=10 195(3)A，b=21．042(5)A，c=22．104(6)A，盘=103．354(3)。，伊102．650(3)。， ，=103．971(3)。，V=4253．2(19)A3，Z=2，取=1．5419∞一。从结构上，配体Dmbiim 作为桥基配位，它的两个咪唑环的两个N分别与两个锌原子配位，同时每个Zn(II) 与硫酸根的一个0原子和三个配体Dmbiim中的各一个N配位形成四配位的扭曲 的四面体结构，分子结构为笼状．其中硫酸根的一个O(1)、O(5)原子处于笼 的外围，向外伸展。5晶体属正交晶系，Pn-3n空间群，所得晶体学参数为a=b =c=24．1869(16)A．口=砸=r----90。。V=14149．5(16)A’，Z=12．玖=1．5769m’。。 从结构上．分子为两个串联的灯笼状。}卜—0—Cr、Cr℃l—Cr和Cr_勺～H组 成了灯笼的轴。配体Dmblim作为桥基配位是灯笼的骨架，它的两个睬唑环的两 个N分别与两个铬原子配位。一个氯原子和两个内铬原子配位．把两个灯笼串联 起来。 3．基于许多天然金属酶中金属活性中心是铜和锌的配合物，我们通过电泳技术研究 了锌和铜配合物的DNA切割活性。研究发现：锌配合物3和4不能在生理条件 下有效切割质粒pBR322DNA；而锅配合物6在抗坏血酸存在的情况下能够在生