表面活性剂的乳化作用.ppt

第五节 微乳液 项目 乳液 微乳液 胶束增溶溶液 形状 通常为球形 球形 低浓度时为球形 粒径 大于0.1μm 0.1μm~0.01μm 小于0.01μm 类型 o/w型，w/o型，w/o/w型或o/w/o型 o/w型，w/o型或双连续相型 o/w型或w/o型 透光性 乳白不透明 半透明或透明 透明 表面活性剂的用量 用量少，不必加助表面活性剂 用量多，需加助表面活性剂 超过CMC所需的量即可 稳定性 动力学 热力学 热力学 组成 三组分：表面活性剂、油和水相 三组分：非离子型表面活性剂、油和水（或盐水）相 四组分：离子型表面活性剂、助表面活性剂、油和水（或盐水）相 三组分：表面活性剂、油和水相 与油水的混溶性 o/w型乳液与油不混溶w/o型乳液与水不混溶 与油、水在一定范围内都能混溶 未达到增溶饱和值前可与油、水混溶 一．微乳液系统 1.非离子型表面活性剂为主乳化剂的三组分系统 在低温下，随着油逐渐增溶于聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂胶束溶液，开始形成o/w型微乳液，随着温度升高，油的增溶量也变大。 此后会经历一个层状的胶束增溶溶液，水和油分别增溶于其间。达相转变温度（PIT）后，层状结构转变为逆胶束，水增溶于其中，油为分散介质，成为w/o型微乳液。 2.离子型表面活性剂为主乳化剂的四组分系统 离子型表面活性剂的亲水亲油性则对温度不敏感，必须加助表面活性剂，以水－二甲苯－辛基氯化铵为例，加入亲油性的辛基胺，则增溶量增加，当辛基胺/辛基氯化铵=0.8时，二甲苯的增溶量达40%左右，为o/w微乳液。而辛基胺/辛基氯化铵=1.5时，即w/o型微乳液所以，离子型表面活性剂与助表面活性剂的比率对微乳液的形成有很大影响。 除了助表面活性剂之外，电解质的加入也是降低离子型表面活性剂亲水性的因素。例如仅十二烷基硫酸钠与辛醇聚氧乙烯醚混合乳化剂与水－癸烷系统不能形成微乳液。而在水相中加入NaCl，则十二烷基硫酸钠的亲水性下降， 二．微乳液在纺织中的应用 由于微乳液是一种热力学稳定的、宏观上均匀透明的液-液分散系统，具有特有的、区别于乳状液的新性能。其中超低界面张力以及随之产生的强增溶和乳化能力以及优越的渗透性能是微乳液在食品、药品、化妆品、农药以及涂料等工业领域广泛应用的重要基础。 微乳液进行各种织物的染色： 酸性染料和分散染料配制成微乳液后对尼龙66织物染色时，匀染性有所提高； 在助表面活性剂（调节HLB值）的参与下，再生醋酯纤维的染色效果也得到改善。 超细纤维由于比表面及大，与染料相互作用的质点多，因而增加了匀染的难度。由于选用的染料是不溶于水的，当不加添加剂时，染色很不均匀。选用了染色添加剂十二烷基硫酸钠、辛醇以及助表面活性剂后取得了较佳的染色效果。 在混合吸附膜中分子排列的致密性还与两种分子的结构有关，例如用十六烷基硫酸钠与胆甾醇混合可得到排列紧密的混合膜（见图（a）），因而能产生稳定的乳液。 而用十六烷基硫酸钠与油醇或者油酸钠混合，混合吸附膜排列就不那么紧密，甚至是松散的。 2．膜外存在的电能垒和立体能垒 由于界面上定向吸附膜的存在，自然会产生膜外的电能垒和立体能垒，即对抗乳液分散相聚集作用的电性和空间保护层。 3．连续相粘度的影响 如果乳液的连续相粘度变大，则将对分散相乳滴的热运动起阻滞作用，使其速度变慢，乳滴难以凝聚，从而提高乳液的稳定性。此外，当表面活性剂加入油－水系统中，其浓度达到一定时会出现液晶相，粘度会骤增2－3个数量级，而且，液晶相会吸附在油－水界面上既减小分散相之间的吸引力，又形成阻碍其靠近的保护层。 4．乳滴尺寸分布的影响 乳滴尺寸分别是影响其聚集速度的一个因素。因为较大尺寸的乳滴具有比较小尺寸的更小的比表面积，所以较大尺寸乳滴的热力学不稳定是更小，亦即系统中存在减少小乳滴，增加大乳滴的趋势。如果这一过程继续进行下去，乳液最终会破乳。因此，在平均粒径相等的乳液中，尺寸分布越窄的越稳定。 5．温度 温度可引起两相间界面张力的改变，界面膜的机械强度的粘度的改变，表面活性剂在两相中相对溶解度的改变，液相的蒸气压及粘度的改变以及分散相的热运动的改变等。 温度改变常使得表面活性剂的稳定性发生很大变化，从而使界面受到扰动，乳液稳定性降低，甚至发生变型或破乳。 周期性改变温度是评价乳液稳定性的一个重要方法。 附带说明：当表面活性剂在其溶解的溶剂中接近最低溶解度时的温度往往是其表面活性最强，乳化效果最好的时候。 第三节 乳化剂的筛选及常用乳化剂 选择乳化剂时应考虑以下条件： （1）具有较高的表面活性，能够迅速吸附于油－水界面上； （2）具有分子间的侧向吸引力，能够形成紧密的界面吸附膜； （3）具有膜外电能垒和立体能垒，能够阻碍分散相聚集。