裂解C5,C9馏分共聚石油树脂的研究.doc

裂解C5,C9馏分共聚石油树脂的研究 第16卷第】期 ?0n0年3月 齐齐哈尔大学 JournalofQiqiharUnlversity ① 2z7 V.1.I6,No.1 March.ZOO0 裂解C,C.馏分共聚石油树脂的研究 侯长利邢进赵春立s26,————— ～——一1 (】大庆华科(橐两)股份有限公司环字树脂厂,大庆163714;2.齐齐晗尔走学.齐齐晗尔市161~06; 摘要通过对乙烯副产C,C.混合馏份的研究,合成出色相(Fe—c0)≤5#.软化点≥9O℃盼共聚石油树脂.为乙 萎副主CC岂婴茹点盟磁臻7,关键词:…莲塞巨皇担一软化点遵生匆季毫7,中圈分类号:’TO_314.2文献标识码:A文章纳号:】007--984Xf2oo0)01?-OdZ4--Oamp; O前言解 近几年国内利用裂解Cs和C.资源先后成功地 JI:发】’脱环C树脂,混合Cs树脂,问戊二烯树脂, 双环戊二烯树脂以及C芳烃石油树脂的合成技术, 投产】’千吨和万吨级的石油树脂生产装置. 在国内,c,c共聚石油树脂并未形成较大生 产规模,石油树脂行业仍是以芳烃石油树脂为主 R.石油树脂色相比较深,限制应用范围. 初步试验表明,C.,C.馏分按一定比例混合共 聚得到的,C.共聚石油树脂具有颜色浅,软化点 较高,工艺简单等特点共聚C,C石油树脂兼有 c石油树脂和c石油树脂的特性,克服Cs和石 油树脂软化点低,应用范围受到限制的缺点,广泛应 『玎P油漆等行业;同时克服C.石油树脂颜色深, 垭溶性差的缺点.C.,C共聚石油树脂还具有较 好的粘性,可广泛地应用在橡胶及粘合剂等对工业 领域[,3 I试验方法 1.1原料性质 脱环轻G及轻G组成见表1,2. 表i轻C.组成 收稿日期:I9991126 作者简介:偾l乏聃.男,】963年198amp;年毕业于抚顺石油学院应用化 学々 表2脱环轻C组成 1.2催化卉I的选择 C.,C.共聚树脂的合成用催化剂主要有两种: 一 是AIa催化剂聚合体系;二是BF.催化剂体 系嘲.通过试验后确定为AIcJ.络合催化剂聚合体 系.- I.3工艺条件的确定 1.3.1反应温度反应温度控制将直接影响到产 物树脂的质量,反应温度过高,产品色度变大口3. 1.3.2反应压力破坏催化剂体系后的聚合液,进 行负压蒸馏过程中体系真空度及底温控制,将影响 靖1期裂解C…C馏分共聚石油树脂的研究 剑产品的色相及软化点瓯. 1.4主要技术指标 树脂收率 色相(Fe—Co) 软化点℃ 溴价(gBr2100/g) ≥4O 4～6 80~120 3O～80 1.5合成T艺路线 合成方法如下图所示. 脱环c一_二二二][二二二:一轻c. I堑塑堂±壁堑堡堂I [ 份 首先c原料经过热聚脱除DCPD后,与轻C. 原料按一定比例混合.然后缓慢滴加配制好的催化 剂.经终止反应,洗涤,脱水和减压蒸馏后,得到Cs, c.共聚树脂. i.6试验装置 1.6.1间歇聚合装置采用1I溶积的三口瓶作 为反应器,以超级恒温水浴控制聚合温度,投料量不 超过300g. 1.6.1_l精馏装置.精馏装置用来切除去未聚合馏 份,填料塔1m填料高度相当1O块理论塔板. 1.6.1.2脱催化剂装置.选甩装有电动搅拌器的1 升分液精斗作为脱催化剂装置用5硫酸水溶液 破坏聚合液的催化剂,最后水洗至pH值中性. 1.6.13减压蒸馏装置.它是用于蒸出未聚合组 分,溶剂和低聚物的装置,采用】l的蒸馏器.闪蒸 条件为:常压:瓶底温度120℃～20.℃;减压:压力: 0.090Mpa:瓶底温度:200¨c～28O℃ 1.6.2连续聚合装置裂解C,C.混合馏份用计 邕泵打入混合器.催化剂络合物在磁力搅拌下,使 其混合均匀,然后用计量泵打入混合器,其中为使催 化剂溶液不至于在泵入口管线内分解,计量泵出口 采取分流的办法(即分出一般作回流,使泵在太排量 F:作迫使流体在泵入E1湍流),使催化剂络合物与 溶剂苯混合均匀,混合料由中间泵打入聚合管式反 应器,最后进入催化剂脱除装置. 1.6.3产品收率以蒸馏最后得到树脂质量和投 入的C,C,质量计算产品收率: 产品质量收率=叠塑塑x1o. 1.6.4分析考法产品需测软化点,.色相,酸价, 碱价,灰份.软化点用环球法,色相采用Fe-Co比 色法.c.组成分析采用730色谱柱,色谱柱为石英 毛细管. 2试验原理 轻C,原料中主要含有苯乙烯,n一甲基苯乙烯, 茚等,脱环C中主要含有间戊二烯,异戊二烯,异二 烯等,通过Alcl.络舍催化剂进行链引发,链增长, 链终止反应,生成C,C.共聚石油树脂. 3试验结果和讨论 3.1原料处理方法对聚合效果的和影响 裂解C原料经过处理,聚合得到石油树脂,处 理方法对聚合效果的影响见表3. 表3琢料处理方法对聚台效果的髟响 ; C